CIDOS Y BASES

Carrera Enfermera

Universidad Autnoma de Chile

CARACTERSTICAS GENERALES
cidos
Los cidos reaccionan con algunos metales desprendiendo hidrgeno.

Dan coloraciones distintas con algunos compuestos llamados indicadores. P. ej.: enrojecen el papel indicador universal o dejan incolora a la fenolftalena. Sus disoluciones acuosas conducen la corriente elctrica.
Los que pueden probarse tienen sabor agrio. Neutralizan sus efectos al reaccionar con las bases.

Atacan al mrmol (CaCO3) y otras rocas carbonatadas desprendiendo CO2. Ej: cido ctrico (jugo de limn) o cido actico (vinagre).

CARACTERSTICAS GENERALES
bases
Producen precipitados en las disoluciones de algunas sales como las de magnesio. Dan coloraciones caractersticas con los indicadores. P. ej.: azulean el papel de tornasol indicador universal o enrojecen a la fenolftalena. Sus disoluciones acuosas conducen la corriente elctrica. Las que pueden probarse tienen sabor a hipoclorito o a bicarbonato y sus disoluciones acuosas tienen un tacto jabonoso. Neutralizan sus efectos al reaccionar con los cidos.

Ej.: amoniaco, soda custica, clorinda.

Definicin de cido
Segn Arrhenius (1883) cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H+
HCl -> H+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OHNaOH-> Na+ (aq) + OH- (aq)

Limitaciones: * Sustancias con propiedades bsicas que no contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH3 lquido) * Se limita a disoluciones acuosas.

Definicin de cido
Segn Brnsted-Lowry (1923) cido: Especie que tiene tendencia a ceder o donar un H+ Base: Especie que tiene tendencia a aceptar o recibir un H+
CH3COOH (aq) + H2O (l) <-> H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) cido base cido base

Par cido-base conjugado

Ventajas

* Ya no se limita a disoluciones acuosas * Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3

NH3 (aq) + H2O (l) <-> NH4+ (aq) + OH- (aq)

por todo lo anterior una reaccin cido-base, segn esta teora, se puede escribir de la forma siguiente:
cido (I) + Base (II) HA + B HClO + NH3 H2O + CO32HCl + H2O H2O + NH3 Base conjugada de (I) + cido conjugado de (II) A+ BH+ ClO+ NH4+ OH+ HCO3 Cl+ H3O+ OH+ NH4+

AH/A- forma un par cido/base conjugada, y B/BH+ forma una par base/cido conjugado. As en la tercera reaccin el par cido /base conjugada es H2O/OH-, y el par base/cido conjugado es CO32-/HCO3Si observamos los dos ltimos ejemplos vemos que el agua se comporta como una base y luego como un cido. Las sustancias que unas veces se comportan como un cido y otras veces como una base se llaman anfteras o anfiprticas.

Definicin de cido
Segn Lewis (1923)
Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par de electrones no compartidos.

H
H H

+ H

H+ +

:N
H

N H

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones Base: Especie que puede ceder pares de electrones

Propiedades cido-base del agua

El agua es un electrolito muy dbil y por tanto u mal conductor de la electricidad Pero experimenta una ligera ionizacin H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionizacin del agua

H O
H

+ H

O
H

[
base

O
H

cido conjugado

H2O + H2O
cido

H3O+ + OHbase conjugada

El producto inico del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Kc =

[H+][OH-]
[H2O]

[H2O] =constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-] La constante del producto inico (Kw) es el producto de las concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una temperatura particular.

La disolucin es

[H+] = [OH-] At 250C Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] > [OH-] [H+] < [OH-]

neutra
cida bsica

Ejercicio
Cul es la concentracin de los iones OH- en una disolucin HCl cuya concentracin de ion hidrgeno es 1.3 M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

[OH-] =

Kw [H+]

1 x 10-14 1.3

= 7.7 x 10-15 M

El pH: una medida de la acidez

Como las concentraciones de los iones H+ y OH- en disoluciones acuosas son muy pequeas Sren Srensen propuso en 1909 una medida ms prctica denominada pH .

pH = -log [H+]
La disolucin es neutra cida bsica [H+] = [OH-] [H+] > [OH-] [H+] < [OH-] A 250C [H+] = 1 x 10-7 [H+] > 1 x 10-7 [H+] < 1 x 10-7 pH = 7 pH < 7 pH > 7

pH

[H+]

pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] log [OH-] = 14.00 pH + pOH = 14.00

Ejercicio
El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta regin industrializada en un da particular fue 4.82. Cul es la concentracin del ion H+ del agua de lluvia? pH = -log [H+] [H+] = 10-pH

= 10-4.82

= 1.5 x 10-5 M

La concentracin de iones OH- de una muestra de sangre es 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00 pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

Ejercicio
En una disolucin de NaOH, [ OH -] es de 2,9 x 10-4 M. Calcule el pH de la disolucin. pOH = -log [OH-]

pOH = -log (2,9 x 10-4 )

= 3.54

pH + pOH = 14.00 pH = 14.00 - pOH

pH = 14.00 - 3,54 = 10,46

Fuerza de los cidos y las bases

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes, se ionizan completamente en el agua. La mayora de los cidos fuertes son inorgnicos

cidos fuertes son electrolitos fuertes HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l)

HClO4 (ac) + H2O (l) H2SO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

H3O+ (ac) + ClO4- (ac) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

La mayora de cidos son dbiles, los cuales se ionizan solo en forma limitada, en el agua. En equilibrio, las disoluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla de molculas del cido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada

HA(aq) + H2O(l)

A-(aq) + H3O+(aq)

Electrlito dbil: no se disocia por completo

CH3COOH
cidos dbiles son electrlitos dbiles HF (ac) + H2O (l) HNO2 (ac) + H2O (l)
HSO4- (ac) + H2O (l)

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

H3O+ (ac) + F- (ac) H3O+ (ac) + NO2- (ac)

H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l)

H3O+ (ac) + OH- (ac)

Al igual que los cidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan por completo en agua. Ejemplo: los hidrxidos de los metales alcalinos y alcalinotrreos: NaOH, KOH, Ba(OH)2

NaOH (s) KOH (s)

H2O H2O

Na+ (ac) + OH- (ac) K+ (ac) + OH- (ac)

Ba(OH)2 (s)

H2O

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Al igual que los cidos dbiles, las bases dbiles son electrolitos dbiles que se no se ionizan por completo en agua.
Bases dbiles son electrlitos dbiles
F- (ac) + H2O (l) NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares conjugados cido-base:

La base conjugada de un cido fuerte no tiene una fuerza medible. Ejemplo: el ion Cl-, que es la base conjugada del HCl, un cido fuerte, es una base muy dbil H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa. El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa.

cido fuerte
Antes de la Ionizacin En el equilibrio

cido dbil
Antes de la Ionizacin En el equilibrio

Ejercicio

Cul es el pH de una disolucin 2 x 10-3 M HNO3? HNO3 es un cido fuerte: 100% disociacin .

Inicial

0.002 M
HNO3 (ac) + H2O (l) 0.0 M

0.0 M 0.002 M

0.0 M 0.002 M

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

Final

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7 Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2? Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociacin. Inicial 0.018 M Ba(OH)2 (s) Final 0.0 M 0.0 M 0.018 M 0.0 M 0.036 M

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56

cidos dbiles (HA) y su constante de ionizacin cida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

o en su forma ms simple HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

Ka =

[H+][A-]
[HA]

Ka es la constante de ionizacin cida

Ka

cido dbil fuerza

Solo los cidos dbiles presentan constante deionizacin cida

Ejercicio
HF (ac)

Cul es el pH de una disolucin 0.5 M HF (a 250C)? H+ (ac) + F- (ac) HF (ac) Ka = [H+][F-] [HF] = 7.1 x 10-4

H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M)
Cambio (M) Equilibrio (M)

0.50
-x 0.50 - x x2

0.00
+x x

0.00
+x x

Ka =

0.50 - x
x2

= 7.1 x 10-4

Ka << 1

0.50 x 0.50

Ka

0.50

= 7.1 x 10-4

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

[H+] = [F-] = 0.019 M

[HF] = 0.50 x = 0.48 M

pH = -log [H+] = 1.72

Cundo puedo usar la aproximacin?

Ka << 1

0.50 x 0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.

x = 0.019 0.019 M 0.50 M Menor que 5%

x 100% = 3.8%

Aproximacin vlida.

Cul es el pH de una disolucin 0.05 M HF (a 250C)? Ka 0.006 M 0.05 M x2

0.05

= 7.1 x 10-4

x = 0.006 M
Ms que 5% Aproximacin. no vlida.

x 100% = 12%

Debe resolver para x exactamente usando la ecuacin cuadrtica o el mtodo de aproximacin sucesiva.

Cmo resolver los problemas de ionizacin de cidos dbiles:

Identificar las especies principales que pueden afectar el pH de la disociacin. En la mayora de los casos, puede ignorar la autoionizacin del agua.

Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].

1. Usar concentraciones iniciales para expresar las concentraciones en equilibrio en trminos de una sola incgnita x. 2. Escrbir Ka en trminos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva para x por el mtodo de la aproximacin. Si la aproximacin no es vlida, resuelva exactamente para x.

3. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la disolucin.

Ejercicio

Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M cuya Ka es 5.7 x 10-4? HA (aq) H+ (aq) + A- (aq) 0.00 0.00

Inicial(M)

0.122

Cambio(M) Equilibrio(M)
Ka = x2 0.122 - x x2 0.122

-x 0.122 - x
= 5.7 x 10-4

+x x
Ka << 1

+x x
0.122 x 0.122

Ka
0.0083 M

= 5.7 x 10-4

x2 = 6.95 x 10-5

x = 0.0083 M

0.122 M

x 100% = 6.8%

Ms que 5% Aproximacin no vlida

Ka =

x2

0.122 - x

= 5.7 x 10-4

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0

-b

ax2 + bx + c =0 x = 0.0081 HA (ac) Inicial(M) Cambio(M) 0.122 -x

x=

4ac

2a

x = - 0.0081 H+ (ac) + A- (ac) 0.00 +x 0.00 +x

Equilibrio(M)

0.122 - x

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

Otra forma de medir la fuerza de un cido es mediate su porcentaje de ionizacin

Porcentaje de ionizacin =

Concentracin del cido ionizado en el equilibrio

Concentracin inicial del cido

Para un cido monoprtico HA

x 100%

Porcentaje de ionizacin =

[H+] [HA]0

x 100%

[HA]0 = concentracin inicial

cido fuerte

cido dbil

Concentracin inicial del cido

Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac) [NH4+][OH-] [NH3]

Kb =

Kb es la constante de ionizacin bsica

fuerza de base dbil

Kb

Resuelva los problemas base dbil como cidos dbiles excepto para [OH-] en lugar de [H+].

Relacin entre la constante de ionizacin de los cidos y sus bases conjugadas

HA (ac) A- (ac) + H2O (l) H2O (l) H+ (ac) + A- (ac) OH- (ac) + HA (ac) H+ (ac) + OH- (ac) Ka Kb Kw

KaKb = Kw

cido dbil en su base conjugada Ka = Kw

Kb

Kb =

Kw
Ka

Ejercicio
Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del KCN es de 4,9 x 10-10 M El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el CN , ser una base relativamente fuer te. Su reaccin con el agua ser:
CN + H 2 O HCN + OH KW 10 14 M 2 K b = ------ = ------ Ka 4,9 x 10 10 M

2,0 x 10 5 M

cidos diprticos y poliprtricos

El tratamiento de los cidos diprticos y poliprticos es ms complicado que el de los cidos monoprticos. Estas sustancias ceden ms de un ion hidrgeno por molcula Estos cidos se ionizan por etapas, pierden un protn cada vez
Para el cido carbnico H2CO3 H2CO3 (ac) HCO3- (ac) H+ (ac) + HCO3- (ac) H+ Ka1 = [H+][HCO3-]

[H2CO3] [H+][CO3-2]
[HCO3-]

(ac) + CO3-2 (ac)

Ka2 =

Ejercicio