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CHAPITRE 4
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
4.1 TRAVAIL ET CHALEUR
4.1.1 Dfinition du travail d'une force
Le travail lmentaire dW d'une force F dont le point d'application se dplace d'une distance dl est dfini
en mcanique par la relation:
dW = F.dl = | F || dl | cos
tant l'angle des vecteurs force et dplacement. Pour un dplacement fini entre les points 1 et 2, le
travail de la force est calcul en intgrant la relation (4.1):
W 1- 2 = F.dx
2
dW = (PS)dx = PdV
3
Figure 1: Travail des forces de compression.
W 1- 2 = PdV
V1
Notons que dans cette expression, P est la valeur de la pression au voisinage du piston. Elle n'est gale
celle du gaz que pour une transformation quasi-statique. La Figure 4.1 reprsente la transformation
sur le diagramme (P-V). Le travail W1-2 est gal la surface comprise entre la courbe reprsentant la
transformation et l'axe des abscisses. On voit alors que le travail dpend non seulement des tats initial
et final mais aussi du chemin suivi. Pour calculer le travail, il faut connatre l'expression de la pression
en fonction du volume. A titre d'exemple, le travail au cours de la compression isotherme d'un gaz
parfait s'crit:
V2
V2
W 1- 2 = PdV = mrT
V1
V1
dV
V
= mrT Ln( 2 ) = P1V 1 Ln( P 2 )
V
V1
P1
Exemple 4.1: Un cylindre muni d'un piston contient un gaz parfait 20C, 100 kPa. Le volume initiale est gale 10
Litres. On comprime le systme de manire isotherme jusqu' une pression de 500 kPa. Calculer le travail de
compression.
L'application de l'quation (5) donne:
W1-2 = 100 kPa x 10 x 10-3 (m3) Ln (100/500) = -1.609 kJ.
Encadr 1: Calcul du travail de compression.
4.2 La chaleur
Lorsqu'on plonge une barre mtallique chaude dans un bac d'eau la temprature ambiante, on
remarque que la barre se refroidit et que l'eau se rchauffe. Si l'on attend suffisamment longtemps, les
deux corps finissent par atteindre la mme temprature. Au cours de cette exprience, la barre a cd
une certaine quantit de "chaleur" l'eau. Nous verrons ci-dessous qu'il est possible de transformer le
travail en chaleur et vis-versa, ce qui permet de considrer que la chaleur comme forme d'nergie. D'o
la dfinition:
"La chaleur est la forme d'nergie change entre deux corps qui sont des tempratures diffrentes".
4.3 Convention de signe
Pour caractriser le sens des changes de travail, on choisit arbitrairement la convention suivante:
- une quantit de chaleur ou de travail est compte positivement lorsqu'elle est reue par le systme.
4.3 EQUIVALENCE CHALEUR-TRAVAIL
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T 2 - T 1 W 1- 2 = n m g h
Si l'on supprime l'isolation thermique de l'enceinte, le gaz cde progressivement de la chaleur au milieu
extrieur. Aprs un certain temps, le systme revient sa temprature initiale, dcrivant ainsi une
transformation cyclique.
En admettant que la quantit de chaleur fournie au milieu extrieur est proportionnelle l'levation de la
temprature, on en dduit que la chaleur cde est elle mme proportionnelle au travail, d'o une
l'expression:
Q1- 2 W 1- 2
Avec un choix judicieux de l'unit de chaleur, la constante de proportionnalit peut tre prise gale un.
4.3.2 Principe de l'quivalence chaleur-travail
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Lors de la transformation cyclique dcrite dans l'exprience de Joule, on a vu que le travail reu par le
gaz est transform en une quantit gale de chaleur. Le principe de l'quivalence chaleur-travail
gnralise cette observation et peut tre nonc comme suit:
"Lors d'une transformation cyclique, le travail et la chaleur changs entre un systme et le
milieu extrieur sont gaux".
En tenant compte de la convention de signe choisie, ce principe peut donc s'crire sous la relation
simple suivante:
Q = W
1
2
2
1
1
2
2
1
Q + Q = W + W
Q + Q" = W + W"
10
C"2-1 constituent deux cycles pour lesquels on peut crire les relations suivantes:
En combinant ces deux quations, on obtient:
1
( Q - W ) = ( Q" - W" )
dE = Q - W
12
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E 2 - E 1 = ( Q - W) = Q1- 2 - W 1- 2
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L'nergie totale E reprsente la somme de toutes les formes d'nergie du systme un tat donn. On
peut avoir par exemple, l'nergie potentielle lie un champ de forces, l'nergie cintique due une
vitesse dans un repre fix, l'nergie lectrique (cas d'un condensateur), l'nergie chimique (cas d'une
batterie charge), l'nergie magntique etc.
Remarques:
La relation de dfinition de l'nergie totale ne permet de calculer que des variations de cette
grandeur. Pour avoir des valeurs absolues, il faut choisir un tat de rfrence. Cette remarque est
valable pour l'nergie potentielle de pesanteur dont la valeur dpend de l'altitude de rfrence.
En l'absence d'change de chaleur, le changement d'nergie total (E2-E1) est gal au travail
chang par le systme. On retrouve ainsi le thorme de l'nergie connu en Mcanique.
4.5 DEUX PROPRIETES IMPORTANTES: L'ENERGIE INTERNE ET L'ENTHALPIE
4.5.1 L'nergie interne
En thermodynamique, il est pratique de distinguer dans l'expression de l'nergie totale les termes de
l'nergie cintique Ec et de l'nergie potentielle Ep dont les valeurs dpendent de la position et de la
vitesse du systme dans le repre choisi. Les autres formes d'nergie qui dpendent de l'tat
thermodynamique du systme sont regroupes en un terme appel "Energie interne", note U. On a
donc:
E = U + E c + Ep
14
Le premier principe de la thermodynamique pour un systme ferm exprim par l'quation (4.12) peut
donc s'crire:
15
La relation (4.14) exprime un bilan nergtique. L'change de travail ou de chaleur avec l'extrieur se
traduit par une variation d'nergie cintique, ou une variation d'nergie potentielle ou de l'nergie
interne. L'quation (4.13) montre que l'nergie interne est une fonction d'tat. Sa variation lors d'une
transformation entre un tat initial et un tat final ne dpendra donc que de ces deux tats et non du
chemin suivi.
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Exemple 4.2 : Un rservoir de 1000 litres contient 5 kg d'eau 150C. On chauffe le systme jusqu' la disparition
complte de la dernire goutte d'eau. Calculer:
- La pression, la fraction massique de la vapeur et le volume de chaque phase l'tat initial.
- La pression l'tat final.
- La quantit de chaleur reue par le systme au cours de cette transformation.
SOLUTION:
o On choisit comme systme l'eau contenue dans le rservoir. Il s'agit d'un systme ferm.
o Les proprits thermodynamiques seront calcules partir des tables.
- A l'tat initial, on peut calculer le volume massique v1:
v1 = 1 (m3) / 5 (kg) = 0.2 (m3/kg)
Comme est compris entre le volume du liquide satur vf=0.001091 (m3/kg) et le volume de la vapeur sature vg=0.3928
(m3/kg). Il s'agit donc d'un mlange satur. On en dduit que la pression est gale la pression de saturation
correspondant 150C, soit P1 = 475.8 kPa et que la fraction massique de vapeur est gale :
x1 = (v1-vf) / (vg-vf) = (0.2 - 0.001091)/(0.3928-0.001091) = 0.5078
Le volume occup par la phase vapeur est obtenu on multipliant la masse de cette phase par son volume massique:
Vg,1 = (x1.m)f.vg = 0.5078 x 5 (kg) x 0.3928 (m3/kg) = 0.997 (m3).
Remarquons que la vapeur qui ne reprsente que 50.78% de la masse du systme occupe 99.7% de son volume.
L'nergie interne massique est donne par:
u1 = x1ug,1 + (1-x1)uf,1 = 0.5078x2559.5 + (1-0.5078)x631.68 = 1610.6 (kJ/kg).
o A l'tat final, le volume massique n'aura pas chang. On a donc une vapeur sature telle que vg = v1 = 0.2 (m3/kg). Par
interpolation, on obtient les valeurs de la pression, de la temprature et de l'nergie interne l'tat final:
P2 = 0.97 MPa, T2 = 179.19C u2 = 2582.7 (kJ/kg).
o Puisque les variations de l'nergie cintique et potentielle sont nulles, le premier principe de la thermodynamique
s'crit:
m(u2 - u1) = Q1-2 - W1-2
Le travail est nulle puisqu'il n'y a pas de variation de volume. On en dduit:
Q1-2 = m(u2 - u1)= 5 (kg) (2582.7 - 1610.6) (kJ/kg) = 4860.5 (kJ).
Encadr 2: Application du premier principe un systme ferm.
Il dcoule galement de l'quation (4.12) que l'nergie interne est une proprit extensive
(proportionnelle la masse du systme). L'nergie interne massique, u, obtenu en divisant U par la
masse, est donc fonction des paramtres d'tat du corps. Les tables de thermodynamiques donnent les
valeurs de u en fonction de la temprature et de la pression. Pour un mlange satur, dont la fraction
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u = x u g + (1 - x) u f
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L'exemple 4.2 illustre l'utilisation des tables dans l'application du premier principe.
4.5.2 L'enthalpie
Il est parfois pratique d'utiliser des combinaisons de proprits thermodynamiques. On obtient alors
d'autres proprits. Ainsi, On peut monter que la quantit de chaleur change par un systme lors
d'une transformation isobare a pour expression:
Q1- 2 = ( U 2 + P 2 V 2 ) - ( U 1 + P1V 1 )
17
H = U + PV
18
On voit que l'expression de la chaleur donne par l'quation (4.16) se simplifie et devient:
Q1- 2 = H 2 - H 1
19
H
= u + Pv
m
20
Les tables des proprits thermodynamiques donnent les valeurs de h en fonction de la temprature et
de la pression. Pour un mlange satur, nous avons une relation analogue celle dj utilise pour
l'nergie interne:
h = xh g + (1 - x) h f
21
Nous verrons que la notion d'enthalpie est trs utile dans l'tude des systmes ouverts.
4.6 NOTION DE CHALEUR MASSIQUE
Considrons une transformation au cours de laquelle un corps de composition constante et formant une
seule phase reoit une quantit de chaleur Q. Soit T la variation de la temprature correspondante.
La chaleur massique correspondante est dfinie par la relation:
C=
1 Q
m T
22
Dans le Systme International, C est exprim en (kJ/kg.K). La chaleur massique est donc gale la
quantit de chaleur ncessaire pour augmenter d'un degr la temprature d'un kilogramme de ce corps.
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La valeur de C dpend de la nature du corps et de son tat mais aussi de la transformation. Pour
montrer ce rsultat, crivons le premier principe pour une transformation lmentaire quasi-statique o
l'on ne considre que le travail des forces de pression:
dU = Q - W = Q - PdV
23
Pour une transformation isochore, dV=0. Donc la chaleur massique volume constant est donne
par:
Cv
1 Q
1 U
u
(
)v = (
)v = (
)
m T
m T
T v
24
Pour une transformation isobare, PdV=dH-dU. Donc la chaleur massique pression constante est
donne par:
Cp
1 Q
1 H
h
(
)p = (
)p = (
)
m T
m T
T p
25
Remarques:
Les quations (4.23) et (4.24) montrent que Cv et Cp sont des proprits thermodynamiques car
elles sont exprimes en fonction d'autres proprits thermodynamiques.
Lorsque des travaux de diffrentes natures peuvent tre mis en jeu (lectrique, magntique ...)
d'autres chaleurs massiques plus appropries doivent tre introduites.
Calculer en utilisant les tables de l'eau une valeur approche de la chaleur massique pression constante de la vapeur
d'eau 0.3 MPa, 200C.
SOLUTION:
Les tables donnent:
- 0.3 MPa, 150C: h=2768.8 (kJ/kg)
- 0.3 MPa, 250C: h=2971.0 (kJ/kg)
L'quation (4.24) permet d'crire:
Cp = (h/T)p = (2971.0 - 2768.8) / (250 - 150) = 2.022 (kJ/kg.K)
Encadr 3: Calcul de la chaleur massique pression constante.
Les effets de la pression et du volume tant faibles, pour de telles substances on peut crire:
dh du CdT
26
h2 - h1 u 2 - u 1 C( T 2 - T 1 )
27
La table A.7 donne les valeurs de la chaleur massiques de quelques solides et liquides.
4.7.1 Cas des gaz parfaits
Pour un gaz parfait, dont l'quation d'tat s'crit:
pv = rT
28
on peut montrer que l'nergie interne ne dpend que de la temprature (et non de la pression). Soit:
u = f(T)
29
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h = d'eau
f(T)considr
+ rT comme gaz parfait entre 30C et 1000C.
Calculer la variation de l'enthalpie massique de la vapeur
(a) En supposant Cp constant.
(b) En tenant compte des variation de Cp.
(c) En utilisant la table des proprits thermodynamiques.
30
SOLUTION:
(a) Cp constant:
En prenant la valeur donne par la table A.8, l'quation (4.30) donne:
h2 -h1 = 1.8723 (1000 - 30) = 1816.13 (kJ/kg)
(b) Cp variable:
La Table A.9 donne l'expression suivante de Cp de la vapeur d'eau:
Cp = 143.05 - 183.54 0.25 + 82.751 0.5 - 3.6989 (kJ/kmol.K)
o = (Temprature absolue/100). L'quation (4.29) permet de calculer (h2 -h1) en intgrant cette expression:
2=12.73
h2 -h1 = (100/18)143.05 - 146.832 1.25 + 55.167 1.5 - 1.84945 2
1=3.03
soit:
h2 -h1 = 2088.2 (kJ/kg)
L'erreur commise est de en supposant Cp constant est de:
(2088.2-1816.1)/2088.2 = 13%.
(c) A partir des Tables:
Notons que les tables donnent les valeurs de l'enthalpie en fonction de la temprature et de la pression. Pour approcher
le comportement d'un gaz parfait,il faut donc prendre les pressions les plus faibles. A 30C, on choisira une vapeur
sature (P= 4.246 kPa). A 700C, on prend une vapeur surchauffe 0.010 MPa.
h2 -h1 = h(700C,0.010 MPa) - hg(30C) = 4640.6 - 2556.3 = 2084.3 (kJ/kg)
Encadr 4: Expression de la chaleur massique pression constante.
Donc l'enthalpie d'un gaz parfait ne dpend aussi que de la temprature. En utilisant les quations
(4.23) et (4.24), on peut vrifier que les chaleurs massiques Cv et Cp sont galement fonctions de la
temprature uniquement et que:
C p = Cv + r
31
du = C v dT
dh = C p dT
32
La variation d'nergie interne et d'enthalpie entre deux tats 1 et 2 est obtenue en intgrant ces deux
expressions entre T1 et T2:
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u 2 - u1 = C v (T )dT
T1
T2
h2
- h = C
1
(T ) dT
33
T1
Lorsqu'on peut considrer que Cp est constante sur l'intervalle entre T1 et T2, ces expressions
deviennent:
u 2 - u1 = C v ( T 2 - T 1 )
h2 - h1 = C p ( T 2 - T 1 )
34
Remarques:
Notons bien les conditions dans lesquelles les quations simple (4.26) et (4.30) peuvent tre
utilises pour calculer les variations de u et de h:
1er cas:
Solide ou liquide avec Cp constante.
2ime cas:
Gaz parfait avec Cp constante.
Pour une substance quelconque, l'expression de du donne par l'quation (4.28) est valable pour
une transformation isochore et l'expression de dh donne par la mme quation est valable pour
une transformation isobare.
La table A.8 donne les valeurs de Cp et de Cv 300 K et la table A.9 donne les variations de Cp avec
la temprature pour un nombre de gaz parfaits.
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M vc (t + t) - M vc (t) = m e t - m s t
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On en dduit:
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M vc (t + t) - M vc (t) = -
m e
m s
t
36
En faisant tendre t vers 0, le terme de gauche tend vers la drive de Mvc(t) par rapport au temps.
L'quation prcdente devient:
dM vc (t)
= m e - m s
dt
37
Le signe sigma est introduit pour tenir compte d'entres/sorties multiples. Le terme de gauche exprime
la variation de la masse contenue dans le volume de contrle. Selon que ce terme est positif ou ngatif
on a une accumulation ou au contraire un puisement de la matire.
La Figure 4.6 montre un volume de contrle changeant avec le milieu extrieur de la matire
diffrents points entres/sorties et aussi de l'nergie sous forme de chaleur et de travail.
Considrons un systme compos de la quantit de matire Mvc(t) contenue dans le volume de contrle
l'instant t et de la quantit de matire me qui sera entre entre t et t+t.
Remarquons que ce mme systme est compos de la quantit de matire Mvc(t+t) contenue dans le
volume de contrle l'instant t+t et de la quantit de matire ms qui sera sortie entre t et t+t.
L'nergie totale du systme aux instants t et t+t sont donc donnes par:
E 1 = E vc (t) + me . ee ; E 2 = E vc (t + t) + ms . es
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La quantit de chaleur et le travail autre que celui des forces de pression aux points entres/sorties)
changs par le systme avec le milieu extrieur sont donns par:
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Q1-2 = Q .t ; W 1-2 = W .t
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Les termes (-Pe Ve) et (Ps Vs) dsignent respectivement le travail des forces de pression aux points
entres et sorties. Ce travail ncessaire pour "refouler" la matire travers le volume de contrle. Le
terme Wvc comprend toutes les autres forme de travaux.
En substituant ces expressions dans l'quation du premier principe donne par l'quation (4.12), on
obtient:
E vc (t + t) + ms .e s - E vc (t) - me .ee = Q t - W t + Pe V e + P s V s
40
ms
E vc (t + t) - E vc (t) = me .( +
( es + P s v s ) + Q - W
ee P e v e ) t
t
t
41
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C'est l'quation gnrale du premier principe appliqu un volume de contrle. Le premier terme
exprime l'accumulation de l'nergie. Le terme de gauche exprime les entres sortie de flux d'nergie
selon le schma gnral:
Accumulation = Entres - sorties
Nous utiliserons ci-dessous l'quation (4.39) sous des formes simplifies dans deux cas particuliers
importants.
8. LE REGIME PERMANENT OU STATIONNAIRE
On parle de rgime permanent ou stationnaire lorsque les conditions aux entres/sorties et au sein du
volume de contrle ne changent pas dans le temps. Dans ce cas les termes d'accumulation (dM vc/dt) et
(dEvc/dt) sont nuls. Les quations et (4.32) et (4.29) deviennent:
m e = m s
43
44
L'quation (4.43) exprime que la somme des dbits massiques entrants est gale la somme des dbits
sortants et l'quation (4.44) traduit l'galit entre les entre et les sorties des flux d'nergie.
Dans le cas trs frquent d'un systme une entre et une sortie, l'quation (4.29) montre que les deux
dbits sont gaux. L'quation (4.29) devient:
45
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m .( h s - he ) = Q - W
Dans une unit de production de lait pasteuris, le lait entre dans l'changeur plaques 50C et en sort 85C. Le
chauffage du lait est assur par une vapeur sature 400 kPa. Le dbit du lait est de 1200 litres/heure. Calculer le dbit
de vapeur.
On fera les hypothses simplificatrices suivantes:
- Les proprits thermodynamiques du lait sont voisines de celles de l'eau.
- Les pertes de chaleur par les parois du pasteurisateur sont ngligeables.
- A la sortie du pasteurisateur, les condensats sont l'tat de liquide satur 400 kPa.
46
SOLUTION:
Volume de contrle: Pasteurisateur (Systme ouvert)
Rgime:
Permanent
Modle:
Tables de l'eau
Entres:
- Etat 1: Lait 50C, h1 = 209.33 (kJ/kg)
- Etat 2: Vapeur sature 400 kPa, h2 = 2738.6 (kJ/kg)
Sorties:
- Etat 3: Lait 85C, h3 = 355.9 (kJ/kg)
- Etat 4: Condensat satur 400 kPa, h4 = 604.74 (kJ/kg)
Analyse:
Appliquons le premier principe de la thermodynamique:
m1 h1 + m2 h2 + Q = m3 h3 + m4 h4 + W
Puisque Q=W=0 et m1 = m3 et m2 = m4 , cette quation donne:
m2 = m1 (h3 - h1) / (h2 - h4)
m2 = (1200 /3600) (kg/s) x (355.9 - 209.33)/(2738.6 - 604.74) = 0.0229 (kg/s)
soit: 82 kg/h.
Encadr 5: Systme ouvert en rgime permanent.
9. LE REGIME UNIFORME
Dans certains cas pratiques, les conditions varient dans le temps. On ne peut donc parler de rgime
permanent. Cependant, une forme simplifie du bilan nergtique peut tre obtenue lorsque les
conditions suivantes sont runies:
- Les proprits d'tat sont uniformes dans le volume de contrle, c'est dire qu'elles ne varient pas
d'un point l'autre.
- Les dbits entrants et sortants et les proprits d'tat aux divers points entres/sorties sont constants
dans le temps.
Dans ce cas, on parle de "rgime uniforme". Si l'on intgre l'quation (4.38) entre un tat initial (1) et un
tat final (2), les diffrents termes donnent:
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dE vc (t) dt =
E vc ( t 2 ) - E vc ( t 1 )
dt
t1
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m ( h + e cin,e + e
e
pot
48
t1
me,1-2 est la masse entre dans le volume de contrle entre les instant t1 et t2. Une quation similaire est
obtenue pour les termes "sortants".
- Pour la quantit de chaleur et de travail changs:
t2
Q dt = Q1-2 ;
t1
t2
W dt = W
1- 2
49
t1
Q1-2 et W1-2 dsignent la quantit de chaleur et le travail changs entre le volume de contrle et le
milieu extrieur entre les instant t1 et t2.
En combinant les diffrents termes, on obtient:
50
51
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On se propose de chauffer une cuve contenant 500 litres d'eau de 20 90C par injection directe de vapeur sature
120 C. Calculer la quantit de vapeur ncessaire.
SOLUTION:
Volume de contrle: Cuve (Systme ouvert)
Rgime:
Uniforme
Modle:
Tables de l'eau
Etat intital:
Eau 20 C, m1 = 500 kg, u1 = 83.95 (kJ/kg)
Etat final:
Eau 90 C, u2 = 397.88 (kJ/kg)
Entres:
- Etat 3: Vapeur sature 120 C, h3 = 2706.3 (kJ/kg)
Analyse:
Appliquons le premier principe de la thermodynamique:
m2 u2 - m1 u1 = Q1-2 - W1-2 + m3 h3
En appliquant un bilan matire on peut crire:
m2 - m1 = m3
Puisque Q=W=0, on en dduit:
m3 = m1 (u2 - u1) / (h3 - u2)
m2 = 500 (kg/s) x (397.88 - 83.95)/(2706.3 - 397.88) = 68 (kg)
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