UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA ESPECIALIZAO EM ENGENHARIA DE SEGURANA DO TRABALHO

Disciplina: SEG-010 TOXICOLOGIA Professor: Marco Dexheimer

Benzeno: Informaes Toxicolgicas e Preveno

Narciso Ruzzarin

Porto Alegre, 30 de maro de 2011

Sumrio
1. 2. 3. 4. INTRODUO ........................................................................................................................ 3 INFORMAES FSICO QUMICAS ......................................................................................... 4 INFORMAES TOXICOLGICAS ........................................................................................... 6 PREVENO A EXPOSIO OCUPACIONAL ........................................................................... 8 INDICADORES BIOLGICOS DE EXPOSIO AO BENZENO ........................................................ 8 EQUIPAMENTOS DE MEDIO E DETECO ............................................................................ 9 PROTEAO A EXPOSIO OCUPACIONAL E EQUIPAMENTOS DE PROTEO......................... 10

1. INTRODUO
O benzeno, um composto definido mundialmente como carcinognico, ou seja, que tem como propriedade o potencial de desenvolvimento de cncer uma substncia onipresente na atmosfera devido s contribuies de emisses naturais, mas principalmente antropognicas. As emisses antropognicas so geradas basicamente nas indstrias que produzem o benzeno ou naquelas em que ele usado como insumo ou matria prima em alguma etapa do processo, e ainda pode ser gerado em menor quantidade e concentrao como subproduto em alguns processos industriais como no coque nas siderrgicas. Algumas fontes estimam que anualmente em todo o mundo, dois milhes de trabalhadores estejam expostos ocupacionalmente ao benzeno. Diversas aes tem sido todas para reduzir o nvel de exposio ao benzeno, para assegurar uma melhoria na qualidade de vida dos trabalhadores expostos ao benzeno, no Brasil, pode ser citado o PPEOB (Programa de Preveno da Exposio Ocupacional ao Benzeno), que prev diversos controles sobre a produo do benzeno e diversas melhorias para garantir a reduo da exposio ao agente. Alguns exemplos de melhorias almejadas mundialmente so: alteraes de tecnologia dos meios de produo, a presso das polticas de vigilncia sade ocupacional, a tendncia mundial de substituio do benzeno como solvente nos processos industriais e o avano tecnolgico para a determinao de espcies no ar em concentraes muito baixas. O PPEOB foi criado atravs da portaria do Ministrio do Trabalho, pela Secretaria de Segurana e Sade no Trabalho: (SSST) n 11, de 13 de julho de 1993, que dispe sobre a criao do Grupo Tcnico do Benzeno, um grupo tripartite que teve como resultado a criao do documento final do PPEOB, que regulamenta o uso, as obrigaes e as precaues que devem ser tomadas por todas as instituies ligadas a cadeia de produo do benzeno, desde sua gerao, transporte, at seu uso final como matria-prima. A Figura 1 apresenta uma cadeia de transformao do benzeno na indstria com os diversos produtos gerados atravs do seu uso.

Figura 1: Cadeia produtiva do benzeno.

2. INFORMAES FSICO QUMICAS

Nome Qumico: Benzeno Sinnimos: benzol; hidreto de fenila; ciclohexatrieno; nafta de carvo. Famlia: hidrocarboneto aromtico. Frmula Qumica: C6H6

Composio: 99,8 % molar (mnimo). N CAS (nmero de registro nico no banco de dados do Chemical Abstracts Service, uma diviso da Chemical American Society): 71-43-2 N ONU (nmero nico para cada substncia, para fins de transporte de substncias perigosas): 1114 Classe Risco (tambm definido pela ONU, divide os produtos em nove classes de risco, conforme sua maior periculosidade): 3, inflamvel. N Risco: 33 - lquido inflamvel. NFPA 704: O diagrama de Hommel, mundialmente conhecido pelo cdigo NFPA 704, mas tambm conhecido como diamante do perigo ou diamante de risco, uma simbologia empregada pela Associao Nacional para Proteo contra Incndios (National Fire Protection Association), dos Estados Unidos da Amrica. Nela, so utilizados losangos que expressam tipos de risco em graus que variam de 0 a 4, cada qual especificado por uma cor (branco, azul, amarelo e vermelho), que representam, respectivamente, riscos especficos, risco sade, reatividade e inflamabilidade. Para o benzeno temos o seguinte diagrama:

Aparncia: LQUIDO AQUOSO, SEM COLORAO, ODOR DE GASOLINA, FLUTUA NA GUA, PRODUZ VAPORES IRRITANTES. Peso molecular 78,11 Temperatura crtica (C) 288,9 Ponto de ebulio (C) 80,1 Presso crtica (atm) 48,3 Ponto de fuso (C) 5,5 Densidade relativa do vapor 2,7 Calor latente de vaporizao (cal/g) 94,1

Densidade relativa do lquido (ou Presso de vapor slido) 100 mmHg A 26,1 C 0,879 A 20 C (LQ.)

Calor de combusto (cal/g) -9.698 Solubilidade na gua 0,18 g/100 mL DE GUA A 25 C Reatividade qumica com gua NO REAGE.

Viscosidade (cP) 0,61

Reatividade qumica com materiais comuns NO REAGE. Polimerizao NO OCORRE. Reatividade qumica com outros materiais INCOMPATVEL COM OXIDANTES FORTES, CLORO, BROMO E FERRO. Degradabilidade PRODUTO VOLTIL. BIODEGRADVEL POR CULTURAS ACLIMATADAS (80% DE BIOOXIDAO EM GUA DOCE SINTTICA) Potencial de concentrao na cadeia alimentar NENHUM. Demanda bioqumica de oxignio (DBO) 1,2 lb/lb, 10 DIAS. Limites de inflamabilidade no ar Limite Superior: 7,9% Limite Inferior: 1,3% Ponto de fulgor -11,1 C (em vaso fechado) Temperatura de ignio 592,14 C Taxa de queima 6,0 mm/min Taxa de evaporao (ter=1) 2,8

3. INFORMAES TOXICOLGICAS
Toxicidade (limites e padres):
L.P.O.: 4,68 ppm P.P.: 5 ug/L IDLH: 500 ppm

LT Brasil, Valor Mdio 48h: No Estabelecido, o LT (limite de tolerncia) para o benzeno deve
ser substitudo pelo VRT, valor de referncia toxicolgico, por se tratar de um produto classificado como carcinognico para humanos e portanto no possui concentrao segura, O VRT-MPT de 1,0 ppm para empresas que utilizam produtos com mais de 1% de sua composio em benzeno com exceo das siderrgicas que devem adotar 2,5 ppm. LT: Brasil - Valor Teto: No Estabelecido pelo mesmo motivo descrito acima.

LT: EUA - TWA: 0,5 ppm (pele) LT: EUA - STEL: 2,5 ppm
Toxicidade ao homem e animais superiores (vertebrados) M.D.T.: 1.500 ppm (60 min) / CARCINOGNICO, SER HUMANO: TDLo (ORAL) = 130 mg/L LCLo (INALAO) = 20.000 ppm/5 min TCLo (INALAO) = 210 ppm M.C.T.: TCLo = 210 ppm (EFEITOS TXICOS NO SANGUE). Toxicidade: Espcie: RATO Via Respirao (CL50): 10.000 ppm (7 h) Via Oral (DL 50): 5.600 - 5.700 mg/kg Via Cutnea (DL 50): LDLo: 1.150 mg/m (INTRAP.) Toxicidade: Espcie: CAMUNDONGO Via Respirao (CL50): 9.980 ppmVia Oral (DL 50): 4.700 mg/kg Via Cutnea (DL 50): TDLo: 1.232 mg/kg ; 990 ug/kg (INTRAP.) Toxicidade: Espcie: OUTROS Via Respirao (CL50): CO: LCLo = 146.000 mg/m Via Oral (DL 50): CO: LDLo = 2.000 mg/kg Via Cutnea (DL 50): LDLo: 88 mg/kg (INTRAV.) ; 3) COELHO: IRRITAO SUAVE A PELE (AR LIVRE) = 15 mg/24 h IRRITAO SEVERA AOS OLHOS = 24 mg/24 h TOXICIDADE AOS ORGANISMOS AQUTICOS: TLm (96 h) = 10ppm A 100 ppm POTENCIAL DE IONIZAO (PI) = 9,24 eV. Toxicidade aos organismos aquticos: PEIXES : Espcie POECILIA RETICULATA: CL50 (14 DIAS) = 63 ppm ; MORONE SAXATILIS: CL50 (96 h) = 5,8 10 ppm ; GAMBUSIA AFFINIS: TLm (24 - 96 h) = 395 mg/L ; LEBISTIS RETICULATUS: TLm ( 24 96 h) = 36,6 mg/L ; CARASSIUS AURATUS: TLm (24 - 96 h) = 34,4 mg/L Toxicidade aos organismos aquticos: CRUSTCEOS : Espcie PALAEMONETES PUGIO: CL50 (96 h) = 27 ppm; CANCER MAGISTER: CL50 (96 h) = 108 ppm; CRANGON FRANCISCANUM: CL50 (96 h) = 20 ppm; ARTEMIA SALINA: TLm (24 - 48 h) = 66 21 mg/L

Toxicidade aos organismos aquticos: ALGAS : Espcie L.tox. T.I.M.C. MICROCYSTIS AERUGINOSA = 1.400 mg/L; SCENEDESMUS QUADRICAUDA = 1400 mg/L ; CHLORELLA VULGARIS = 5% DE REDUO DO NMERO DE CELULAS EM RELAO AO CONTROLE APS 1 DIA DE INCUBAO A 20 C EM CONCENTRAO = 525 mg/L Toxicidade a outros organismos: BACTRIAS L.tox. T.I.M.C., PSEUDOMONAS PUTIDA = 92 mg/L Toxicidade a outros organismos: MUTAGENICIDADE LEVEDO: SACCHAROMYCES CEREVISIAE = "cyt" = 12 mmol/L;SER HUMANO: "dnl" = 2.200 umol/L (LEUCCITOS) ; "cyt" = 1 umol/72 h (LEUCCITOS) Toxicidade a outros organismos: OUTROS PROTOZORIOS: L.tox. T.I.M.C. ENTOSIPHON SULCATUM = >700 mg/L; L.tox. T.I.M.C. URONEMA PARDUCZI(CHATTON-LWOFF)= 486 mg/L

Informaes sobre intoxicao humana:

Evitar contato com o lquido e o vapor. Manter as pessoas afastadas, Chamar os bombeiros. Parar o vazamento, se possvel. Isolar o material derramado. Desligar as fontes de ignio. Ficar contra o vento e usar neblina d`gua para baixar os vapores. Tipo de contato VAPOR Sndrome txica IRRITANTE PARA OS OLHOS, NARIZ E GARGANTA. SE INALADO, CAUSAR DOR DE CABEA, DIFICULDADE RESPIRATRIA OU PERDA DA CONSCINCIA. Sndrome txica PREJUDICIAL, SE INGERIDO. IRRITANTE PARA A PELE. IRRITANTE PARA OS OLHOS.

Tipo de contato LQUIDO

4. PREVENO A EXPOSIO OCUPACIONAL

INDICADORES BIOLGICOS DE EXPOSIO AO BENZENO O desenvolvimento de mtodos mais precisos para estabelecer a exposio humana aos poluentes no ar tem sido uma rea de pesquisa de muito interesse durante os ltimos anos. Nesse sentido, uma ateno especial est sendo dada para o uso de indicadores biolgicos para determinar a exposio integrada de humanos aos txicos. Atravs de estratgias bem definidas possvel utilizar indicadores biolgicos de efeito para avaliar os potenciais efeitos prejudiciais sade humana causados por exposio uma dada substncia exgena. Indicadores biolgicos de exposio (IBE) ou biomarcadores podem ser substncias txicas no reativas, os seus metablitos ou os produtos de reao desses txicos com substncias que ocorrem naturalmente no corpo. A presena destas substncias em fluidos biolgicos (sangue, urina), tecidos ou ar exalado indica se ocorreu ou no exposio um determinado txico. Idealmente o IBE deve ser especfico e o seu nvel no organismo deve se correlacionar com a extenso da exposio. Dentre as matrizes biolgicas utilizadas para a determinao da substncia txica ou de seus metablitos, a urina a mais conveniente por ser coletada atravs de um processo no invasivo. O metabolismo do benzeno, um composto lipossolvel, ocorre principalmente no fgado. O benzeno transformado a benzeno epxido e a partir deste intermedirio so formados os diversos compostos hidrossolveis eliminados pela urina. Aproximadamente 40% do benzeno absorvido pelo organismo transformado em compostos fenlicos. O fenol, o mais importante desses compostos, excretado principalmente pela urina, livre ou combinado com os cidos glicurnico ou sulfrico. Apesar do fenol na urina estar sendo usado mundialmente como IBE ao benzeno, este no um metablito especfico. A ingesto de determinadas substncias qumicas contidas em alimentos e frmacos pode produzir um aumento nos nveis de fenol urinrio. Indivduos no expostos ao benzeno apresentam uma concentrao de fenol urinrio entre 19 e 81 mmol.dm-3 e populaes expostas concentraes de benzeno inferiores 10 ppm (32 mg.m-3) no podem ser distinguidas daquelas no expostas empregando o fenol urinrio. Como existe uma tendncia em diminuir os limites de exposio ambiental ao benzeno, outros IBEs so sugeridos. Entre eles esto os cidos trans,trans-mucnico e S-fenilmercaptrico na urina. Estudos demonstram resultados melhores do que aqueles obtidos com o fenol urinrio, entretanto, a co-exposio ao tolueno interfere na utilizao destes metablitos como IBEs ao benzeno. Nos ltimos anos, os cidos trans,trans-mucnico (AM) e S-fenilmercaptrico (AFM) tm sido determinados na urina como IBEs. Vrios trabalhos na literatura propem o uso destes metablitos para avaliar o nvel de exposio ao benzeno presente no ar e algumas vantagens em relao aos outros IBEs so apontadas. A NR 07, controle mdico de sade ocupacional apresenta uma tabela com os indicadores biolgicos para exposio ocupacional a algumas agentes qumicos, entretanto para o benzeno nenhum indicador sugerido, as principais empresas produtoras e que utilizam benzeno no mundo atualmente utilizam o cido trans trans mucnico (AM) como IBE ao benzeno, sendo que seus valores de referncia so apresentados na tabela 1.

Tabela 1: Correlao das concentraes de cido trans trans mucnico com benzeno no ar, obtidas a partir dos valores estabelecidos pelo DFG (1996), corrigidos para grama/grama de creatinina (admitida concentrao mdia de 1,2 grama de creatinina por litro de urina): Benzeno no Ar (ppm) Benzeno no Ar (mg/m3) 0,3 0,6 0,9 1,0 2 4 6 1,0 2,0 3,0 3,3 6,5 13 19,5 Ac. t,t mucnico (urina) Ac. t,t mucnico (urina) (mg/l) (mg/grama creatinina) 1,6 1,3 2 1,6 3 2,5 5 4,2 7 5,8

EQUIPAMENTOS DE MEDIO E DETECO Diversos equipamentos so utilizados para a medio e deteco segura da concentrao do benzeno no ar atmosfrico, que apresentam valores significativos em ppm (partes por milho) e at mesmo em ppb (partes por bilho). Com o uso destes equipamentos possvel determinar se alguma atividade ou zona de trabalho est exposta a valores potencialmente prejudiciais a sade dos trabalhadores e desta forma determinar medidas administrativas e de engenharia ou at mesmo o uso de equipamentos de proteo individual que assegurem a correta proteo do trabalhador exposto. A figura 2 apresenta a foto de um equipamento monitor de substncias volteis no ar, que possui uma biblioteca de substncias possveis de serem medidas, e entre elas o benzeno. O equipamento utiliza um tubo na entrada do ar atmosfrico que retm todas as outras substncias que no forem o benzeno e atravs de um detector de fotoionizao (PID) determina de forma segura e com pequena probabilidade de erro. Este equipamento possui um range de operao de 50 ppb at 200 ppm de benzeno no ar.

Figura 2: Equipamento Fotoionizador porttil (PID) para deteco de benzeno no ar atmosfrico.

PROTEAO A EXPOSIO OCUPACIONAL E EQUIPAMENTOS DE PROTEO Sempre que possvel medidas administrativas e de engenharia devem ser tomadas para eliminar, minimizar ou reduzir a exposio ocupacional ao benzeno, medidas como substituio do solvente benzeno por outro menos txico ou at mesmo adio de outro componente que reduza a volatilidade do benzeno so bem vindas, entretanto estas medidas nem sempre so possveis de serem tomadas, e desta forma medidas de proteo coletiva e individual devem ser buscadas. O uso de sistema de ventilao local exaustora deve ser preferido ao invs do uso de ventilao diluidora, visto que esta estar distribuindo o agente txico pelo ambiente e apenas diluindo a sua concentrao e a ventilao exaustora retira o agente contaminante do ambiente de trabalho. Em locais como laboratrios e centros de pesquisa esta medida sempre aplicvel e de certa forma apresenta um custo satisfatrio. Para unidades de processo industrial onde exausto no ter um custo vivel deve-se optar por equipamentos e tubulaes estanques com manuteno adequada e planos de reviso e medio das emisses fugitivas periodicamente para assegurar uma correta operao do sistema reduzindo os possveis pontos de fugas de produtos txicos e inflamveis, reduzindo desta forma a exposio dos trabalhadores e at mesmo os riscos de incndios e exploses por emanao de gases e lquidos inflamveis. Os principais equipamentos de proteo individual recomendados para o trabalho com benzeno so: Corpo: - Macaco ou uniforme com mangas compridas e de produto no sinttico para evitar queimaduras em caso de incndio com produtos inflamveis. - Uso de vestimentas com baixa permeabilidade a solventes orgnicos, como por exemplo: roupas, aventais e macaces de PVC, os outros que evitem o contato com a pele, visto que o benzeno pode se absorvido pela mucosa e pela pele causando dermatites e at srias intoxicaes. Mos: - Luvas de manga comprida com baixa permeabilidade, baixa reatividade e alta resistncia a solventes orgnicos, atentar que o neoprene, o ltex e o nitrilo no possuem boa resistncia ao benzeno. Sistema Respiratrio: - Sempre que possvel tecnicamente deve-se utilizar sistema de proteo respiratrio com presso positiva que reduz a possibilidade de contato do sistema respiratrio com o ar atmosfrico contaminado. - A proteo respiratria deve ser determinada mediante avaliao prvia e medio da concentrao usando-se o fator de proteo requerido (FPR) como determinante da proteo a ser utilizada, porem como no existe um valor seguro para o benzeno (LT) deve-se dar prioridade nas protees que isolam totalmente o operador exposto do ar ambiente, como por exemplo sistemas de aduo de ar ao invs de sistemas filtrantes como mscaras com filtro qumico de viso panormica ou semi-faciais.