Universidad de la Habana Facultad de Qumica

E st a d st i c a y D i se o d e E x p e r i me nt os E j e r c i c i os
Dra. Esther Alonso Becerra Lic. Cercis Morera Boado
__________________________________________________________________________________________ Zapata y G, Vedado, Ciudad de la Habana, Cuba, CP: 10400 : (537) 8703922, 8794734, 8780684 http://www.fq.uh.cu cercis@fq.uh.cu E-mail: esther@fq.uh.cu 1

INDICE
TEMA I: DISTRIBUCIN EMPRICA DE FRECUENCIAS Y MEDIDAS DE DESCRIPCIN DE LOS CONJUNTOS NUMRICOS. DISTRIBUCIONES MUESTRALES.
Representacin grfica de datos. Medidas de tendencia central y medidas de dispersin. Distribucin Normal. Generacin de nmeros aleatorios.

3
3

TEMA II: PRUEBAS DE HIPTESIS. COMPARACIN DE DOS DISPERSIONES Y DE DOS MEDIAS MUESTRALES.
Prueba de distribucin normal. Determinacin de errores burdos: Pruebas Q y NS. Clculo del intervalo de confianza de la media Comparacin de dos dispersiones y de dos medias muestrales. Comparacin de datos pareados. Comparacin de una media muestral con el valor de la media real (poblacional)

7
7 7 7 7 7

TEMA III: ANLISIS DE DISPERSIN SIMPLE (ANOVA)

Prueba de distribucin normal. Comparacin de varias dispersiones o varianzas. Prueba ANOVA Comparacin mltiple de medias

12
12 12 12

TEMA IV: ANLISIS DE REGRESIN Y CORRELACIN.

Anlisis de Regresin y Correlacin. Modelo Y = a + bx y Y =b x.

17
17 17 17 17 17 17

Mtodo de los mnimos cuadrados para el ajuste de lneas rectas. Coeficientes de correlacin y determinacin. Clculo de intervalo de confianza para los parmetros del modelo lineal estudiado Pruebas de significacin para la pendiente y para la regresin. Pruebas de falta de ajuste. Interpolaciones y extrapolaciones lineales. Regresin Lineal Mltiple.

TEMA V: DISEO DE EXPERIMENTOS

Diseo Factorial 22, 23, 24. Bloques Aleatorizados y Cuadrados Latinos.

25
25 25

Tema I: Distribucin emprica de frecuencias y medidas de descripcin de los conjuntos numricos. Distribuciones muestrales.
Representacin grfica de datos. Medidas de tendencia central y medidas de dispersin. Distribucin Normal. Generacin de nmeros aleatorios.
1. Se registraron experimentalmente los tiempos necesarios (horas) para que una reaccin qumica dada se complete al 50 %.

40 48 a) b) c) d) e)

52 62

55 69

47 62

60 64

67 65

52 48

45 50

53 54

55 57

Ordene los datos de menor a mayor, construya una tabla de frecuencia dividiendo los datos en intervalos Obtenga el histograma y el polgono de frecuencias absolutas. Obtenga los polgonos de frecuencia acumulativa y acumulativa relativa (ojivas). Obtenga el diagrama de caja e interprete el mismo. Determine el valor que corresponde al percentil 50 (P50). Qu indica este y a que medida de tendencia central corresponde? A partir de que valores de percentil se pueden determinar los cuartiles primero y tercero? Calcule las siguientes medidas de tendencia central: moda, mediana, media aritmtica y media geomtrica. Calcule las siguientes medidas de dispersin: recorrido, varianza, desviacin estndar, desviacin estndar relativa (coeficiente de variacin) y desviacin estndar de la media.(error estndar de la media).

f) g)

2.

Obtenga las curvas de distribucin normal: a) b) c) d) e) Para una muestra de media 0 y desviacin estndar 1. Como se le conoce comnmente a esta distribucin? Para 4 muestras de media 5 y desviacin estndar 0.5; 1, 5 y 10. Interprete los resultados obtenidos. Para 2 muestras de media 40 y 45, y desviacin estndar 2. Cree usted que existan diferencias significativas entre estas? Para 2 muestras de media 15 y 10, y desviacin estndar 10. Cree usted que existan diferencias significativas entre estas? Compare los incisos c) y d) en una misma grfica. Discuta los resultados obtenidos.

3.

Genere 50 nmeros aleatorios con distribucin normal, media 25 y desviacin estndar. Modifique los datos seleccionando dos cifras decimales. Posteriormente, de los 50 nmeros aleatorios obtenidos, genere 15 datos (deseche los datos que se repiten). Para estos ltimos: a) b) c) Diga s cumplen con la distribucin normal, basndose en el coeficiente de asimetra y curtosis, y obtenga la curva correspondiente; construya el histograma de frecuencia absoluta y la ojiva porcentual, determine la mediana a partir de esta ltima grfica; realice la descripcin del conjunto numrico mediante medidas numricas de tendencia central y de dispersin.

4.

Obtenga las curvas de distribucin: a) t de Student para diferentes grados de libertad (f). Interprete los resultados. b) 2 para diferentes grados de libertad (f). Explique como influyen estos en la simetra de las curvas. c) F de Fisher para diferentes valores de f1 y f2. Qu variaciones se observan en la simetra de las curvas? Explique.

5.

Al determinar la turbidez de una muestra de agua repetidamente se obtuvieron los siguientes resultados (unidades arbitrarias).

10 a) b) c) d) e) f)

12

12

16

11

17

23

15

10

10

Ordene los datos de menor a mayor, construya una tabla de frecuencia dividiendo los datos en intervalos Obtenga el histograma y el polgono de frecuencias absolutas. Obtenga los polgonos de frecuencia acumulativa y acumulativa relativa (ojivas). Obtenga el diagrama de caja e interprete el mismo. Determine el valor que corresponde al percentil 50 (P50). A qu valor cuartil corresponde? Qu indican cada una de estas caractersticas? Describa el conjunto de datos a partir de medidas de tendencia central y de dispersin.

6.

Al analizar el contenido de cobre residual en una muestra tratada mediante un procedimiento, para recuperar dicho elemento de disoluciones concentradas de desechos en un proceso industrial, se obtuvieron los siguientes resultados de concentracin de cobre en g/L: 8.4 a) b) c) d) e) f) 9.3 10 10.6 10.5 10.6 10.8 9.2 10.2 8.5 10.9 9.1

7.3

Ordene los datos de menor a mayor, construya una tabla de frecuencia dividiendo los datos en intervalos Obtenga el histograma y el polgono de frecuencias absolutas. Obtenga los polgonos de frecuencia acumulativa y acumulativa relativa (ojivas). Obtenga el diagrama de caja e interprete el mismo. Determine el valor del segundo cuartil (Q2). A qu otros valores cuantiles corresponde el mismo? Describa el conjunto de datos empleando medidas numricas descriptivas de tendencia central y de dispersin.

7.

El tiempo de caducidad de un medicamento se determin midiendo la concentracin del principio activo en el tiempo. Los resultados de diferentes muestras son los siguientes:

t (das) a) b) c) d)

108

124

124

106

115

138

163

159

134

139

Diga si los datos de tiempo estn distribuidos de acuerdo con la ley de distribucin normal. Obtenga la curva de distribucin y analice su simetra. Obtenga el diagrama de caja e interprete el mismo. Determine los cuartiles primero, segundo y tercero haciendo uso de los datos que brinda la ojiva porcentual.

8.

Generar una poblacin de 200 datos aleatorios con distribucin normal, media 25 y desviacin estndar 1 a) b) c) Nombre la columna 1 con el nombre POBLACIN, ordene los datos en forma ascendente y exprselos con 3 cifras significativas. Realice la prueba de normalidad. Obtenga una tabla de frecuencias dividiendo los datos en intervalos y encuentre el histograma, el polgono de frecuencia absoluta, acumulativa y acumulativa relativa (ojiva). Obtenga el diagrama de caja e interprtelo.
5

d)

Realice la descripcin de la poblacin, tanto con medidas de tendencia central (media y su intervalo de confianza, mediana, moda, media armnica, media geomtrica, etc.) cmo con medidas de dispersin (desviacin estndar, variancia, recorrido, coeficiente de variabilidad etc.). Genere 40 nmeros aleatorios en la columna 2 y nmbrela ALEATORIOS. Elimine de esa columna los nmeros que estn repetidos, pues se usar para realizar un muestreo totalmente aleatorio sin reemplazo. Determine el tamao mnimo de muestra necesario sabiendo que la desviacin estndar poblacional = 1 y permitiendo un error o tolerancia de 0.5. Repita ese calculo para = 1 y tolerancia 1, = 3 y tolerancia 1 Seleccione de la poblacin de la columna 1 una muestra del tamao obtenido en la primera parte del inciso 7 ( = 1 y tolerancia 0.5) usando los nmeros aleatorios de la columna 2, esos datos pngalos en la columna 3, nmbrela MUESTRA y compruebe si la misma cumple con la distribucin normal, de no cumplir, ample el tamao de la muestra. Repita los pasos 4 y 5 ahora para la muestra

e)

f)

g)

Tema II: Pruebas de Hiptesis. Comparacin de dos dispersiones y de dos medias muestrales.
Prueba de distribucin normal. Determinacin de errores burdos: Pruebas Q y NS. Clculo del intervalo de confianza de la media Comparacin de dos dispersiones y de dos medias muestrales. Comparacin de datos pareados. Comparacin de una media muestral con el valor de la media real (poblacional)
1. Dos investigadores (A y B) determinan la viscosidad de una sustancia orgnica lquida por el mismo mtodo. Los resultados obtenidos (en unidades relativas) son:

A B

15.1 15.3 15.8 15.3 14.5 15.4 15.1 15.4 15.2 15.4 15.7 15.6 15.1 14.9 15.2 14.9 14.8 15.9 15.0 15.3 17.3 15.5 15.7 15.4 15.5 14.7 15.2 15.6 14.9 15.8 a) b) c) d) e) f) g) Seleccione de manera aleatoria 10 valores de los obtenidos por cada investigador. Deseche los resultados que se repiten. Compruebe si los datos cumplen con la ley de distribucin normal. Verifique la existencia de errores burdos en las mediciones anteriores. Calcule la media y el intervalo de confianza en cada caso. Diga si existen diferencias significativas entre las varianzas de los datos obtenidos por ambos investigadores. Puede afirmarse que existen diferencias significativas entre las medias obtenidas por ambos investigadores? De ser posible, calcule la media general de los datos y su intervalo de confianza.

2.

Se realizaron mediciones del ndice de refraccin de una sustancia, en 2 laboratorios diferentes usando el mismo mtodo. Los valores obtenidos son: Lab. I Lab. II a) b) c) 1.0417 1.0210 1.0222 1.0109 1.0310 1.0213 1.0119 1.0211 1.0214 1.0210 1.0216 1.0108 1.0515 1.0209 1.0420 1.0214

Compruebe si los datos obtenidos en cada laboratorio siguen la ley de distribucin normal. Verifique la existencia de errores burdos en los valores obtenidos. Calcule la media y su intervalo de confianza para cada conjunto de datos.
7

d)

Existen diferencias significativas entre las medias obtenidas por ambos mtodos? Qu puede decir con respecto al mtodo utilizado para la determinacin del ndica de refraccin?

3.

Se determin el contenido de nquel en un mineral mediante la tcnica de valoracin complejomtrica por dos vas diferentes: directa y retroceso. Los resultados obtenidos en % en masa son:

Directa

1.011 0.994 0.975 0.979

0.986 0.995 0.981 0.980

0.992 0.998 0.996 0.965

0.982 0.989 0.984 0.987

0.990 0.995 0.974 0.973

0.988 0.996 0.983 0.985

0.997 0.999 0.983 0.989

Retroceso

a) b) c) d) e)

Seleccione de manera aleatoria 10 resultados para cada mtodo de anlisis. Determine si los conjuntos de datos cumplen con la ley de distribucin normal. Verifique la existencia de errores burdos en los resultados obtenidos. Calcule la media y su intervalo de confianza para cada conjunto de datos. Existen diferencias significativas entre los mtodos estudiados para la determinacin de nquel?

4.

Una muestra patrn artificial contiene 50 % de cobalto. Al desarrollar un procedimiento analtico para la determinacin del contenido de cobalto en ese tipo de muestra se obtiene el siguiente conjunto de datos:

49.8 a) b)

51.5

50.2

48.9

50.1

50.3

50.3

50.0

48.8

49.7

49.5

49.9

Realice la descripcin numrica de los datos. Plantee el intervalo de confianza de la media. Compare la media experimental obtenida con el valor terico de Co en la muestra (50 %). Existe un error sistemtico en el proceso analtico desarrollado?

5.

La tropsfera es la capa de la atmsfera que se encuentra ms cerca de la superficie de la tierra. El ozono (O3) es un gas muy txico que puede causar graves problemas de salud. El Ozono troposfrico es un contaminante secundario que se forma a partir de otros contaminantes atmosfricos primarios (xidos de nitrgeno y otros compuestos orgnicos) en presencia de una elevada radiacin solar, especialmente en primavera y verano, fundamentalmente en las horas de medioda.
8

Es por ello que en las grandes ciudades, la medicin de la concentracin de ozono superficial se realiza de manera sistemtica y existe un sistema de aviso a la poblacin cuando los niveles de ozono alcanzan cierto valor lmite. A continuacin se reportan los umbrales de informacin y alerta a la poblacin.

Umbral Informacin Alerta

g de O3 / m de aire 180 360

Consecuencias Las personas que tienen problemas respiratorios, podran ver agravada su patologa. La superacin de este umbral significa un riesgo para la salud humana.

En cada una de las siguientes tablas aparecen valores de concentracin de ozono troposfrico (g de O3 / m de aire) en una gran ciudad en el horario de mxima radiacin solar. Cada valor en la misma tabla corresponde a una estacin experimental de medicin diferente (46 estaciones ubicadas en diferentes zonas de una misma ciudad)

1 0 1 2 3 4 82.0 78.3 79.6 79.1 79.9

2 80.4 80.1 81.1 77.9 80.2

3 78.5 78.9 79.9 79.2 78.8

4 79.5 80.7 78.0 79.7 80.7

5 78.8 80.2 79.5 80.0 82.5

6 80.6 81.0 79.6 79.8 79.5

7 78.6 81.0 79.5 80.4

8 78.6 81.0 79.5 80.4

9 79.3 80.5 79.5 80.3

10 79.5 79.6 80.1 80.7

1 0 1 2 3 4 199.8 199.6 198.9 200.6 201.3

2 199.9 200.6 201.5 200.1 200.8

3 199.4 200.2 199.6 200.7 200.9

4 200.1 199.1 200.9 200.7 198.4

5 199.3 199.0 200.1 200.8 201.0

6 201.1 199.7 199.9 199.8 199.6

7 200.9 200.3 201.6 201.6

8 200.0 199.2 199.4 199.2

9 201.4 202.8 199.4 200.5

10 198.7 202.2 200.8 201.7

Considerando que las 2 mediciones se realizaron en los mismos puntos de una misma ciudad 2 das diferentes: a) Plantee las hiptesis nula y alternativa para cada anlisis que vaya a realizar
9

b) c) d)

Seleccione una muestra de 15 valores experimentales aleatorios de cada tabla Hgales la prueba de distribucin normal. Si no cumple con la misma, ample la muestra Complete la siguiente tabla (redondeando los valores segn el error)

Estadgrafo Media Intervalo de confianza de la media Varianza Desviacin Estndar e) f) g) h)

Unidades

1er da

2do da

Analice si las varianzas son homogneas (en el caso que sea necesario) Diga si existen diferencias estadsticamente significativas en las concentraciones de ozono troposfrico Diga si las autoridades deben emitir algn aviso a la poblacin Especifique cul y explique. Qu anlisis realizara usted de los resultados obtenidos?

Considerando que las 2 mediciones se realizaron en dos ciudades diferentes el mismo dia: i) j) k) l) Plantee las hiptesis nula y alternativa Seleccione una muestra de 15 valores experimentales aleatorios de cada tabla Hgales la prueba de distribucin normal. Si no cumple con la misma, ample la muestra Complete la siguiente tabla (redondeando los valores segn el error)

Estadgrafo Media Intervalo de confianza de la media Varianza Desviacin Estndar m)

Unidades

Ciudad 1

Ciudad 2

Analice si las varianzas son homogneas (en el caso que sea necesario)

10

n) o) p) 5.

Diga si existen diferencias estadsticamente significativas en las concentraciones de ozono troposfrico Diga si las autoridades deben emitir algn aviso a la poblacin Especifique cul y explique. Qu anlisis realizara usted de los resultados obtenidos?

Un mtodo nuevo de determinacin de manganeso (Mn) fue desarrollado para conocer el contenido de este elemento en un mineral. Para validar el mtodo se tomaron 8 muestras homogneas del mineral y se determin el porciento en masa de Mn por dos laboratorios diferentes. Los resultados obtenidos son:

Lab. I Lab. II a) b) c) d) e) f)

1.70 1.72

1.75 1.77

1.68 1.67

1.72 1.73

1.71 1.74

1.75 1.72

1.70 1.70

1.73 1.76

Realice la comparacin de los datos obtenidos en cada laboratorio. Teniendo en cuenta el resultado obtenido, de su opinin respecto al mtodo analizado. Calcule la media y su intervalo de confianza para los resultados obtenidos en cada laboratorio. Calcule, si es posible, la media general de los datos y su intervalo de confianza. Suponiendo que el contenido real de Mn en la muestra es de 1.71 %, compare el mismo con: cada una de las 2 medias experimentales (en caso de existir diferencias significativas entre estas). la media general de todos los valores experimentales (en caso de no existir diferencias).

11

Tema III: Anlisis de dispersin simple (ANOVA)

Prueba de distribucin normal. Comparacin de varias dispersiones o varianzas. Prueba ANOVA Comparacin mltiple de medias
1. Se realizaron experimentos en 4 condiciones diferentes para determinar la posible influencia de los mismos sobre el rendimiento de una reaccin qumica.. Los resultados obtenidos en % son: Condiciones experimentales I 1 2 3 4 5 2. 10 11 10 12 12 II 9 10 8 11 11 III 10 11 10 10 9 IV 5 6 7 6 8

Rplicas

a) b) c) d)

Verifique si los datos obtenidos siguen la ley de distribucin normal. Verifique la homogeneidad de las varianzas de los datos obtenidos. Realice el anlisis de varianza (ANOVA). Tendrn el mismo efecto las condiciones en cada caso?, o sea, se obtiene el mismo rendimiento?

Se utilizaron tres mtodos de valoracin por precipitacin (Mohr, Fajans y Volhard) para determinar cloruro en agua. Los resultados obtenidos son (en mg/L):

Rplicas Mohr 1 2 3 4 5 6 7 8 90.6 90.5 89.4 89.6 91.2 90.6 88.1 91.2

Mtodos de Valoracin Fajans 90.7 89.4 88.9 90.0 92.3 88.3 90.9 89.7 Volhard 88.5 89.8 90.1 89.8 88.9 88.3 89.1 88.5

Diga si es posible utilizar cualquiera de los 3 mtodos para la determinacin de cloruro.

12

3.

Con el objetivo de comparar 7 variantes diferentes de un mtodo de anlisis para la determinacin de Fe en una aleacin se realizaron 5 determinaciones (rplicas) en cada una de las 7 variantes estudiadas, utilizando una muestra homognea de esa aleacin. Los resultados, expresados en % en peso de Fe en la muestra, se relacionan a continuacin:

Variantes Rplicas 1 2 3 4 5 I 23.03 23.17 23.25 23.10 23.07 II 23.25 23,22 23.30 23.35 23.18 III 23.40 23.43 23.58 23.60 23.48 IV 23.21 23.18 23.15 23.10 23.27 V 23.45 23.35 23.55 23.50 23.61 VI 22.81 22.73 22.90 22.72 22.84 VII 23.60 23.65 23.55 23.49 23.63

Existirn diferencias significativas entre los resultados obtenidos por estas 7 variantes? 4. Para escoger un catalizador para la descomposicin trmica del compuesto A, se hicieron cinco grupos de experimentos. En el grupo I se desarroll la reaccin sin catalizador. En los grupos II al V se emplearon las sustancias catalizadoras B, C, D y E respectivamente, en cantidades iguales en cada grupo de experimentos. Se determin el tiempo (horas) necesario para que el compuesto A reduzca su concentracin a la mitad (tiempo medio), encontrando los resultados siguientes: Sin Rplicas 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Catalizador 2.2 2.3 2.2 2.6 2.3 2.4 2.2 2.5 2.4 B 2.9 2.2 2.2 2.1 2.3 2.2 2.7 2.3 Catalizadores C 1.6 1.4 1.3 1.3 1.2 1.4 1.3 D 1.9 2 1.8 2.1 1.9 1.8 2.2 2 1.7 E 2.3 2.4 2.5 2.6 2.3 2.2 2.1 2.2

13

Cules de las sustancias supuestamente catalizadoras (B, C, D E) lo son en realidad? Cul de ellas es el mejor catalizador del proceso investigado? 5. En muestras de licores amoniacales de nquel, obtenidos en la industria niquelfera mediante la digestin de los minerales, se determin el contenido de este elemento por tres mtodos analticos diferentes: gravimetra, colorimetra y complejometra. Los resultados en % de nquel se encuentran abajo: Rplicas 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Gravimetra 1.76 1.80 1.48 1.27 1.60 1.74 1.27 2.18 2.44 Colorimetra 4.44 4.06 5.79 4.34 4.64 5.12 5.57 4.39 4.84 4.45 Complejometra 1.78 1.85 2.12 1.40 1.72 1.60 1.58 1.23

Cules de los mtodos pueden emplearse para la determinacin de Ni? 6. Una valoracin potenciomtrica (cido base) se quiere cambiar para dejar de emplear el pHmetro. Para ello se hicieron valoraciones con tres indicadores cido-base diferentes, determinando la cantidad de valorante aadido hasta el punto en que cambia de color el indicador. Los resultados obtenidos (en mL) son: Indicadores A 3,3 3,4 3,6 3,4 3,5 3,6 3,3 B 5,2 5,1 5,1 5,2 5,2 5,1 5,2 C 4,1 3,9 3,8 4,0 3,8 3,9 4,0

Rplicas 1 2 3 4 5 6 7

pH metro 3,5 3,6 3,4 3,5 3,6 3,7 3,4

Cul de estos indicadores puede sustituir al pHmetro?

14

7.

El trmino dureza del agua se refiere a la cantidad de calcio y magnesio disueltos en el agua. Estos minerales tienen su origen en las formaciones rocosas calcreas, y pueden ser encontrados, en mayor o menor grado, en la mayora de las aguas naturales. Cuando el agua es calentada, ellos se precipitan fuera de la solucin (en forma de carbonatos), y forman una costra dura, de apariencia rocosa. Esta costra acelera la corrosin (arruinando los calentadores de agua), restringe el flujo de agua, y reduce la transferencia de calor. Clasificacin del nivel de dureza Agua blanda................................. 0 hasta 17 mg/l Agua levemente dura................... 17 hasta 60 mg/l Agua moderadamente dura.......... 60 hasta 120 mg/l Agua dura......................................120 hasta 180 mg/l Agua muy dura.............................. ms de 180 mg/l En Cayo Coco, el agua que reciben desde Morn es muy dura por lo que les crea grandes problemas en el sistema de agua caliente de los hoteles. Por esto estn solicitando diferentes ofertas de plantas de tratamiento de agua y evaluando la efectividad y costo de las diferentes tecnologas antes de decidir cul es el que van a adquirir. La concentracin de Ca2+ en el agua tratada utilizando 5 tecnologas diferentes se reportan en la siguiente tabla. Rplicas 1 2 3 4 5 6 7 Mtodo 1 22.66 19.88 16.80 21.54 17.78 20.58 15.33 Mtodo 2 44.26 41.17 39.13 38.59 37.25 46.19 42.56 Mtodo 3 149.66 153.47 152.40 146.23 154.01 153.63 149.03 Mtodo 4 50.63 50.68 52.74 50.70 49.40 48.94 50.75 Mtodo 5 18.49 20.97 20.24 21.54 23.01 19.11 20.59

Los costos del tratamiento del agua en centavos de USD por m3 de agua tratada son: Mtodo 1 85 Mtodo 2 85 Mtodo 3 70 Mtodo 4 65 Mtodo 5 70

Complete la siguiente tabla indicando las unidades correspondientes (redondeando los valores segn el error):

15

Mtodo 1 media varianza desviacin estndar Intervalo de confianza de la media a) b) c) d) e) f)

Mtodo 2

Mtodo 3

Mtodo 4

Mtodo 5

Unidades

Escriba todas las pruebas de hiptesis que realiz, especificando en cada caso la hiptesis nula, la hiptesis alternativa y el resultado que obtuvo. Haga una recomendacin a los gerentes sobre qu tecnologa comprar y por qu. Cree usted que haya que repetir algn experimento. Explique. Por qu es necesario probar la homogeneidad de las varianzas? Diga que significa cada trmino en la tabla de ANOVA. Cmo clasificara usted la dureza del agua que se obtiene de la planta de tratamiento que usted recomend.

16

TEMA IV: Anlisis de Regresin y Correlacin.

Anlisis de Regresin y Correlacin. Modelo Y = a + bx y Y =b x. Mtodo de los mnimos cuadrados para el ajuste de lneas rectas. Coeficientes de correlacin y determinacin. Clculo de intervalo de confianza para los parmetros del modelo lineal estudiado Pruebas de significacin para la pendiente y para la regresin. Pruebas de falta de ajuste. Interpolaciones y extrapolaciones lineales. Regresin Lineal Mltiple.
1. En qumica analtica cuantitativa uno de los mtodos utilizados para obtener la concentracin de algunas sustancias es la determinacin de la absorcin de luz visible o ultravioleta a una longitud de onda () dada. Para ello se utiliza la ecuacin de Lambert-Beer: A = l c Donde es la absorbancia para una longitud de onda dada (en nm), es el coeficiente de extincin molar (caracterstico de cada compuesto), l es la longitud del paso ptico en cm (longitud de la cubeta) y c es la concentracin expresada en mol/L. Empleando este mtodo, se midi la absorbancia en el visible de soluciones patrn de hierro de diferente concentracin para obtener la correspondiente curva de calibracin. Los datos experimentales obtenidos se muestran a continuacin: Absorbancia / Replicas 1 0.091 0.246 0.375 0.521 0.625 0.724 2 0.122 0.252 0.363 0.460 0.571 0.642 0.310 0.436 0.522 0.624 0.561 3 0.150 4 0.139 0.251 0.388 0.470

c (mol/L) 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 a) b) c) d)

Ajuste por mnimos cuadrados los datos experimentales considerando la ecuacin de Lambert-Beer. Compruebe la significacin de la pendiente. Obtenga el valor de esta con el intervalo de confianza correspondiente. Calcule el coeficiente de extincin molar (l = 1cm). Determine si el intercepto es estadsticamente significativo. Se corresponde el resultado obtenido con el modelo de regresin analizado? Explique.
17

e) f) g) h)

Empleando la tcnica del anlisis de varianza (ANOVA) determine si la regresin es significativa. Mediante la prueba de falta de ajuste determine si existe error por falta de ajuste. Determine el coeficiente de correlacin y determinacin. Interprete el resultado. Los valores de absorbancia obtenidos para dos muestras de hierro de concentracin desconocida fueron 0.537 y 0.430. Determine la concentracin de hierro en estas muestras por interpolacin. En que rango de valores debe encontrarse la absorbancia real (media) de las dos muestras analizadas en el inciso anterior (auxliese del intervalo de confianza de la variable respuesta). En que rango de valores deben encontrarse las observaciones experimentales de absorbancia para una muestra de hierro de 1.5 mol/L (auxliese del intervalo de prediccin de la variable respuesta).

i)

j)

2.

Se obtuvieron los datos de absorbancia a 263 nm para diferentes concentraciones de paranitroacetofenona en etanol, empleando una cubeta de 0.5 cm de longitud. Los resultados son: c (mol/L) 0.00004 0.00005 0.00006 0.00007 0.00008 0.00009 0.0001 a) b) c) d) e) f) g) h) 0.654 Absorbancia / Replicas 1 0.263 0.330 0.400 0.455 0.522 0.328 0.405 0.449 0.525 0.586 0.660 0.592 0.657 2 3 0.265 0.331 0.397 0.455

Obtenga la curva de calibracin para la paranitroacetofenona en etanol Compruebe la significacin de la pendiente. Obtenga el valor de esta con el intervalo de confianza correspondiente. Calcule el coeficiente de extincin molar. Determine si el intercepto es estadsticamente significativo. Interprete el resultado de esta prueba. Compruebe la significacin de la regresin y determine si existe error por falta de ajuste. Determine el coeficiente de correlacin y determinacin. Interprete el resultado. La absorbancia obtenida para una muestra de paranitroacetofenona es 0.562. Determine la concentracin de esta sustancia en la muestra. En que rango de valores debe encontrarse la absorbancia real de una muestra de 3.10-5 mol/L.
18

i)

En que rango de valores deben encontrarse las observaciones experimentales de absorbancia para una muestra de paranitroacetofenona de 6,5.10-5 mol/L

3.

Para la obtencin de un grfico de calibracin en la determinacin espectrofotomtrica de benceno en etanol se obtuvieron los valores de absorbancia para siete patrones en la regin ultravioleta. Los resultados obtenidos son los siguientes: c (g/L) 0.2 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 a) b) c) d) 0.56 0.85 1.14 1.42 1.72 1.69 1.09 Absorbancia / Replicas 1 0.12 2 0.15 0.32 0.53 0.33 0.57 0.89 1.15 1.45 1.76 3

Realice un anlisis completo de regresin (incisos a), b), d) f) del ejercicio 2.-) Calcule el coeficiente de extincin molar (l = 0.5cm). Determine la concentracin de tres muestras problema de benceno cuyos valores de absorbancia son 0.08, 2.00 y 1.00, respectivamente. Una muestra de benceno de concentracin desconocida tiene un valor de absorbancia de 0.7. En qu rango de valores se encuentra la concentracin real de benceno en esta muestra? Determine el intervalo de prediccin para una muestra de benceno que presenta una absorbancia de 1.2.

e)

4.

La ecuacin de Clausius-Clapeyron relaciona la presin de vapor con la temperatura, pudiendo aplicarse la misma a transformaciones de fases donde una de las fases presentes es el vapor y tiene comportamiento ideal: H - calor evolucionado durante el cambio de fase (calor de vaporizacin) p - presin de vapor de la sustancia T Temperatura (Kelvin), R - constante de los gases (8.31joule/mol K)

d ln p H (1) = dT RT 2

Si se considera H independiente de la temperatura, integrando indefinidamente se obtiene: Se obtienen mejores resultados si los datos experimentales se ajustan a la ecuacin emprica de Callingaert-Davis

ln p = cte ln p = A

H (2) RT

B (3) t + 230
19

Donde A y B son constantes y t es la temperatura en oC. Una vez conocidos los coeficientes A y B en la ecuacin anterior, se puede calcular H mediante la siguiente ecuacin: p (mm Hg) / Replicas 1 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 17.535 23.756 31.824 42.175 55.324 71.880 92.510 118.040 149.380 187.540 233.700 2 17.432 23.811 31.699 42.201 55.224 71.900 92.498 118.074 149.379 187.548 233.701 d) e) f)

H = RT 2

d ln p (4) dT

t (C)

Para calcular el calor de vaporizacin del agua se obtuvieron las siguientes medidas de su presin de vapor a diferentes temperaturas: Teniendo en cuenta la ecuacin (2) donde el H de vaporizacin se considera que no depende de la temperatura: a) b) c) Ajuste por mnimos cuadrados los datos experimentales y reporte la ecuacin ajustada. Determine los valores del intercepto y de la pendiente y los intervalos de confianza correspondientes. Compruebe la significacin del intercepto y de la pendiente. Compruebe la significacin de la regresin y determine si existe error por falta de ajuste. Determine el coeficiente de correlacin y determinacin. Interprete el resultado. Realice un anlisis de los residuos. Explique el comportamiento observado.

5.

A continuacin se presentan los datos experimentales de la constante de velocidad especfica (k) a diferentes temperaturas para la hidrlisis del acetato de etilo: k (Lmol-1min-1) / Replicas 1 1.13 2.00 6.52 8.54 15.90 27.13 49.70 82.37 a) b) 2 1.29 2.13 5.47 9.45 16.66 28.67 48.30 81.22 3 1.79 3.35 4.41 9.99 17.49 27.67 50.30 85.02 La ecuacin de Arrhenius relaciona k con la temperatura segn:
Ea RT

t (C) 0 10 20 30 40 50 60 70

k = Ae

ln k = ln A

Ea RT

Ea - energa de activacin, A - factor pre-exponencial o factor de frecuencia.

Realice un anlisis completo de regresin (incisos a) e) del ejercicio 1.-), empleando la expresin logartmica de la ecuacin de Arrhenius. Calcule la energa de activacin.

20

6.

Con el objetivo de estudiar la Reaccin

ClO- + Br-

BrO- + Cl-

Se mezclan 100 ml de NaClO 0,1 mol/L, 48 mL de NaOCl 0,5 mol/L y 21 ml de agua destilada, sumergiendo dicha mezcla en un bao termosttico a 25 0C. Se agregan a esta mezcla 81 ml de solucin al 1% de KBr a 25 0C. Se extrajeron muestras a diferentes tiempos, para la determinacin de la concentracin de BrO-. A continuacin se da el resultado del los anlisis t (min) CBrO0.0 0.0 3.65 0.0560 7.65 0.0953 15.05 0.1420 26.00 0.1800 47.00 0.2117 90.60 0.2367

La concentracin inicial del NaClO en la mezcla de reaccionantes fue de 0.003230 mol/L y la KBr de 0.002508 mol/L. El pH era 11.28. a) Determine la cte. de velocidad especfica (k) de la reaccin sabiendo que es de 2do orden y que para una cintica de este tipo se cumple que:

(a x ) = log a + kt (a b ) log (b x ) b 2,3

a = concentracin inicial de NaClO

= 0.003230 mol/L
b = concentracin inicial de KBr

= 0.002508 mol/L
x = concentracin de BrO- en un tiempo t

b) c) d) e) f)

Reporte la ecuacin ajustada obtenida. Qu puede usted decir acerca de la calidad del ajuste?. Explique Explique si usted considera que la regresin es significativa. Plantee las hiptesis nula y alternativa. Calcule en que valor t se debe esperar que la concentracin de BrO - sea igual a 0.2000 moles/l. Cul ser el rango de valores en que se debe esperar que se encuentre la concentracin experimental y la concentracin real de BrO - a los 50 minutos.

21

7.

Para una solucin de agua (1) y etanol (2) se tienen los siguientes valores de 1/ [ mL/g], donde es la densidad de la solucin, y w2 [ g/100g sol.] que representa el % en peso de etanol: 0 1.0029 a) b) c) d) 5 1.0119 10 1.0202 15 1.0275 20 1.0349 25 1.0429 30 1.0521 35 1.0642 40 1.0736 45 1.0861

w2 1/

Calcule la ecuacin de regresin de segundo orden y determine los coeficientes ao, a1 y a2 teniendo en cuenta el error correspondiente de cada uno. Diga si este ajuste es estadsticamente significativo. Justifique su respuesta. Es necesario utilizar para el ajuste de los datos un polinomio de orden superior. Explique. A partir de los resultados anteriores calcule los volmenes parciales especficos del agua ( v 1 ) y del etanol ( v 2 ) y los volmenes parciales molares respectivos para el % en peso de etanol de 63 utilizando las siguientes ecuaciones:

v 1 = a 0 + a 2 ( w2 )
8.

v 2 = a0 + 100 a1 + a2 200 (w2 ) (w2 )

Para la obtencin de un grfico de calibracin en la determinacin de Mn (II) por el mtodo de absorcin atmica, se determin la absorbancia de 6 soluciones patrones de Mn (II). Los resultados se muestran a continuacin: 0.5 0.03 1.0 0.05 2.0 0.10 5.0 0.23 10.0 0.41 15.0 0.56

c(Mn II)(mg/L) A a) b) c) d) e) f)

Determine el valor y el intervalo de confianza de cada coeficiente de la ecuacin ajustada. Calcule los coeficientes de correlacin y de determinacin. Verifique la significacin del intercepto teniendo en cuenta su intervalo de confianza. Si el intercepto no es significativo (modelo y = bx), calcule b cientes de correlacin y de determinacin. b. Determine los coefi-

Aplique el anlisis de dispersin simple (ANOVA) para la prueba de significacin de la regresin. Determine los intervalos de confianza y prediccin para los valores de concentracin de 1.5 y 7.9 mg/L, respectivamente. Qu significa este resultado? Si se tiene una muestra de Mn (II) cuya concentracin se sospecha que esta entre 2.3 y 2.7 mg/L. Qu valores de absorbancia deben obtenerse al realizar la medicin?

9.

La saponificacin del acetato de etilo (CH3COOC2H5) por el HCl es una reaccin que presenta un comportamiento cintico de primer orden. La ecuacin de velocidad integrada de la misma es:
22

ln c = ln co kt
donde k es la constante especfica de velocidad, t es el tiempo, co es la concentracin inicial de la sustancia que reacciona y c es la concentracin de esa sustancia en el instante t. a) Calcule la constante de velocidad de esta reaccin y su intervalo de confianza a partir de los siguientes datos experimentales obtenidos a 25 oC: 0 28.3 10 27.1 20 26.9 40 27.9 50 24.2 100 17.5 140 14.9 180 11.6

t / min c1 /(mmol/L) b) c)

A que conclusiones usted puede llegar teniendo en cuenta los valores del coeficiente de correlacin y del coeficiente de determinacin. Explique si la pendiente obtenida en la regresin lineal es estadsticamente significativa. Plantee la hiptesis nula y alternativa.

10. La polimerizacin radiclica del metracrilato de metilo utilizando un iniciador trmico, se estudio midiendo la concentracin del monmero (metracrilato de metilo) a diferentes tiempos. La expresin de la velocidad de esta polimerizacin corresponde a una cintica de primer orden respecto a la concentracin del monmero

ln CM = -kt + ln C0
Donde: CM - concentracin de monmero en mol/L t - tiempo en minutos C0 - concentracin inicial del monmero en mol/L k - constante de velocidad Utilizando los siguientes valores experimentales: t /min CM /mol/L a) b) c) d) e) f) g) 10 2.4297 30 2.4404 45 2.3194 60 2.3153 75 2.3041 90 2.2954 105 2.2642 120 2.2597 2.2590 135 2.1983 2.1980

2.4290 2.4401 2.3192 2.3150 2.3040 2.2950 2.2640 Calcule la constante de velocidad y su intervalo de confianza. Qu valor tiene la concentracin inicial de monmero?

A que conclusiones usted puede llegar a partir de los valores de los coeficientes de correlacin y determinacin? Determine s los parmetros de la regresin son estadsticamente significativos. Plantee las hiptesis nulas y alternativa para cada uno. Es significativa la regresin? Explique. Plantee las hiptesis nula y alternativa. Se puede lograr un mejor ajuste de los datos experimentales con otro modelo matemtico? Justifique su respuesta. En que rango de valores debe encontrase la concentracin experimental y la concentracin real de monmero a los 100 minutos?
23

11. Se realiz un estudio sobre la influencia de determinados factores que podran afectar el porcentaje de gasolina destilada sobre el total de petrleo crudo. De esta forma la variable respuesta o dependiente en esta investigacin es: Y = % de gasolina destilada/total de petrleo crudo y los factores o variables independientes que se tuvieron en cuenta son los siguientes: X1 = densidad del petrleo crudo (oAPI) X2 = Presin de vapor del petrleo crudo (psi) Observacin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 a) b) y 6,9 14,4 7,4 8,5 8,0 2,8 5,0 12,2 10,0 15,2 26,8 14,0 14,7 6,4 17,6 22,3 x1 38,4 40,3 40,0 31,8 40,8 41,3 38,1 50,8 32,2 38,4 40,3 32,2 31,8 41,3 38,1 50,8 x2 6,1 4,8 6,1 2,4 0,2 3,5 1,8 1,2 8,6 5,2 6,1 6,1 3,5 1,8 8,6 6,1 x3 220 231 217 316 210 267 274 190 236 220 231 284 316 267 274 190 x4 235 307 212 365 218 235 285 205 267 300 367 351 379 275 365 275 X3 = punto de 10% ASTM para el petrleo crudo (0F) X4 = Punto final ASTM para la gasolina (0F) Observacin 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 y 24,8 26,0 34,9 18,2 23,2 18,0 13,1 16,1 32,1 34,7 31,7 33,6 30,4 26,6 27,8 45,7 x1 32,2 38,4 40,3 40,0 32,2 31,8 40,8 41,3 38,1 50,8 32,2 38,4 40,0 40,8 41,3 50,8 x2 5.2 6,1 2,4 0,2 3,5 1,8 1,2 8,6 5,2 6,1 6,1 3,5 1,8 8,6 6,1 4,8 x3 236 220 231 217 284 316 210 267 274 190 236 220 217 210 267 190 x4 360 365 395 272 424 428 273 358 444 345 402 410 340 347 416 407

Realice un ajuste de regresin lineal mltiple y reporte la ecuacin de regresin con todas las variables Analice si todas las variables regresoras son estadsticamente significativas y si es necesario realice una seleccin hacia atrs para eliminar las variables no significativas y recalcular la ecuacin de regresin. Haga un anlisis de los siguientes grficos de observado contra predicho; componente + residuos vs cada variable x y de residuos vs cada variable x

c)

24

TEMA V: Diseo de Experimentos

Diseo Factorial 22, 23, 24. Bloques Aleatorizados y Cuadrados Latinos.
1. Se presume que el efecto del pH y la temperatura en el rendimiento de cierta reaccin qumica no son independientes. Para determinar el grado de relacin entre los factores estudiados (pH, T), se realiz un diseo experimental 22 donde se evalan dos niveles de cada uno de estos factores y se mide el % de rendimiento de la reaccin. Aca se muestran las condiciones del diseo, la matriz del mismo y los resultados experimentales de 2 determinaciones paralelas: pH Nivel 0 (-) Nivel 1 (+) 4.0 4.1 T (C) 30 40 Rendimiento (%) Rplica1 45 73 23 30 Rplica 2 47 71 26 33

Exp. 1 2 3 4 a)

pH + +

T(oC) + +

Con el auxilio del grfico de barras de los efectos de los factores estudiados (pH,T) y de la interaccin analice de manera cualitativa la significacin de estos sobre el rendimiento de la reaccin. Haciendo uso del anlisis de varianza, confirme el resultado obtenido en el inciso anterior. Actan de manera independiente los factores estudiados? Explique. Escriba la ecuacin de regresin teniendo en cuenta solamente los trminos significativos. Analice e interprete los signos de los coeficientes de la ecuacin. La interaccin pHT es de sinergismo o de interferencia? Explique. Analice los efectos principales de los factores estudiados y de la interaccin entre estos sobre el rendimiento mediante los grficos correspondientes. Determine las condiciones experimentales ptimas de T y pH que permiten obtener el mayor rendimiento. Reporte el valor del rendimiento y su intervalo de confianza en estas condiciones.

b) c)

d) e)

25

2.

Se llev a cabo una investigacin para estudiar el efecto que tienen la concentracin de un reactivo cR y la presencia de un catalizador K sobre el rendimiento de un proceso qumico. El estudio se realiz mediante un diseo factorial 22 en las siguientes condiciones experimentales: cR (mmolL-1) Nivel 0 (-) Nivel 1 (+) 15 20 mK (g) 1 2

La matriz del diseo y los resultados experimentales obtenidos son: Rendimiento (%) Rplica1 28 36 18 31 Rplica 2 25 32 19 30 Rplica 3 27 32 23 29

Exp. 1 2 3 4 a)

cR (mmolL-1) + +

mK (g) + +

Analice de manera cualitativa la significacin de los factores de inters (cR, mK) y la interaccin cRmK sobre el rendimiento de la reaccin estudiada y compruebe estadsticamente el resultado de su anlisis. Escriba la ecuacin de regresin obtenida. Qu informacin le brindan los signos de los coeficientes de la ecuacin? De que tipo es la interaccin cRmK? Explique. Analice los grficos de efectos principales de los factores estudiados y de la interaccin entre estos sobre el rendimiento. Determine las condiciones experimentales ptimas de cR y mK para obtener el mayor rendimiento. Reporte el valor del rendimiento y su intervalo de confianza en estas condiciones.

b) c)

26

3.

En la determinacin potenciomtrica simultnea de NH3 y CO2 con HCl se desea estudiar la influencia de Co(II) y Ni(II) presente en la muestra sobre los resultados obtenidos. Con este objetivo se realizan dos diseos experimentales 22 para estudiar el efecto de Co(II) y Ni(II) sobre la determinacin del NH3 y sobre la determinacin de CO2. Las condiciones del diseo son las siguientes: Conc. Ni(II) (g/L) Nivel 0 (-) Nivel 1 (+) 0 10 Conc. Co(II) (g/L) 0 0.2

La matriz del diseo y los resultados obtenidos se dan a continuacin: NH3 c (Ni[II]) Exp. g/L 1 2 3 4 + + c (Co[II]) g/L + + 75.9 36.7 66.8 36.2 76.1 36.5 66.5 36.3 1 2 3 4 CO2

c (NH3) g/L

Exp.

c (Ni[II]) g/L + +

c (Co[II]) g/L + +

c (CO2) g/L 56.9 57.2 56.7 56.4 56.5 56.7 56.8 56.7

Para cada diseo: a) Analice de manera cualitativa la significacin de los factores de inters (concentracin de Ni y de Co) y la interaccin entre estos sobre el resultado de la determinacin de cada uno de los compuestos qumicos analizados. Compruebe estadsticamente el resultado cualitativo obtenido. Escriba la ecuacin de regresin obtenida. Qu indican los signos de los coeficientes de la ecuacin? Cmo es la interaccin c(Ni[II]) c(Co[II])? Explique. Analice los grficos de efectos principales de los factores estudiados y de la interaccin entre estos. Determine cuales son las condiciones experimentales ptimas tal que no se afecte la determinacin de NH3 y de CO2.

b) c)

27

4.

Se desea estudiar el efecto sobre el rendimiento (expresado en %) de un proceso qumico para obtener un compuesto inorgnico de tres factores de manera simultnea: concentracin de un reactivo, pH de la mezcla reaccionante y temperatura de reaccin. Con este objetivo se disea un experimento factorial 23 bajo las siguientes condiciones experimentales: c (mol/L) Nivel 0 (-) Nivel 1 (+) 0.8 1.2 pH 5 7 T(oC) 50 70

La matriz del diseo y los resultados experimentales de tres determinaciones paralelas en cada una de las ocho condiciones experimentales se presenta a continuacin: Exp. 1 2 3 4 5 6 7 8 a) b) c) 5. c (mol/L) + + + + pH + + + + T (oC) + + + + 56.0 52.5 37.8 54.2 69.0 72.0 49.1 70.6 Rend (%) 58.0 54.2 39.4 53.0 66.0 70.8 48.2 71.9 59.6 55.5 40.1 55.6 67.5 74.5 47.0 73.2

Afectan de manera significativa los factores estudiados el rendimiento del proceso bajo investigacin? Actan de manera independiente estos tres factores sobre el rendimiento de la reaccin? Cules son las condiciones experimentales ptimas?

Un investigador qumico desea determinar las condiciones experimentales ptimas para la determinacin colorimtrica de Mn en un mineral. Tres de los factores ms importantes que pueden afectar esta determinacin son: la cantidad de oxidante aadido, la temperatura de calentamiento y la longitud de onda seleccionada para medir la absorbancia de la muestra. Realiza un experimento factorial 23 con diferentes niveles de los factores de inters, obteniendo 8 determinaciones replicadas para todas las posibles combinaciones estudiadas. A continuacin se muestran las condiciones del diseo y los resultados obtenidos: Vox (mL) Nivel 0 (-) Nivel 1 (+) 5 10

(nm)
520 525

T(oC) 100 120

28

Exp. 1 2 3 4 5 6 7 8 a) b) c) d) 6.

Vox (mL) + + + +

(nm)
+ + + +

T(oC) + + + + 0.45 0.87 0.66 0.88 0.24 0.63 0.55 0.73

Mn (%) 0.46 0.89 0.66 0.90 0.22 0.65 0.55 0.73 0.44 0.89 0.68 0.91 0.25 0.61 0.51 0.71

Cules de los factores estudiados influyen significativamente en la determinacin de Mn? Actan de manera independiente estos tres factores sobre el rendimiento de la reaccin? Qu interacciones entre factores son estadsticamente importantes y cmo son estas? Cules son las condiciones experimentales ptimas?

Se realiza un experimento factorial 24 en una planta piloto para estudiar los efectos que se supone influyen sobre la rapidez de filtracin (galones/hora) de un producto. Se estudia el efecto de 4 factores, temperatura, presin, concentracin de reactivo y rapidez de mezclado, en un diseo experimental 24. Los resultados del diseo se muestran a continuacin: A - Temperatura (30 y 600C) B - Presin ( 1 y 2 atm) D - Rapidez de Mezclado (1000 y 2000 rev/min) FACTOR A + + + + B + + + + C + + + + D + + + + + + + + Rapidez Filtracin 43 100 45 104 75 86 70 96

C - Concentracin de reactivo (0.1 y 1mol/L)

Exp 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

FACTOR A + + + + B + + + + C + + + + D -

Rapidez Filtracin 45 71 48 65 68 60 80 65

Exp 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16.

29

a) b) c) d) e) f) g) h) 7.

Plantee la ecuacin de regresin teniendo en cuenta los resultados de la tabla de ANOVA y el error de cada coeficiente. Actan de manera independiente los factores estudiados? Interprete el grfico de efectos principales y el de las interacciones. Halle el valor ptimo de rapidez de filtracin junto a su intervalo de confianza. Cul es el (los) trmino(s) que ms influyen sobre la Rapidez Filtracin? Analice el grfico de Pareto. Realice un anlisis de los residuos. Se puede simplificar este diseo 24 a un diseo experimental 23? Explique. Si su respuesta es positiva, realice partiendo de ste un diseo de experimentos 23. Realice los pasos del 1 al 5 nuevamente.

Se aplic un diseo factoria 24 para estudiar un proceso de corrosin selectiva con nitruro en un plasma corrosivo. En el proceso se utiliz C2F6 como gas reactivo y se tomaron como factores de inters el espacio entre nodo y ctodo (A), la presin en la cmara del reactor (B), gasto de C2F6 (C) e intensidad de la corriente aplicada al ctodo (D). La variable de respuesta de inters es la rapidez de corrosin del nitruro de silicio. Los resultados obtenidos son los siguientes: Factores A + + + + + + + + B + + + + + + + + C + + + + + + + + D + + + + + + + + Rapidez De Corrosin 550 669 604 650 633 642 601 635 1037 749 1052 868 1075 860 1063 729
30

Niveles del Factor Factor A B C D Bajo (-) 0.80 4.50 125 275 Alto (+) 1.20 550 200 325

a) b) c) d) e) f) g)

Estime los efectos de los diferentes factores sobre la rapidez de corrosin. Realice el anlisis de varianza y determine cules de los factores son importantes para el rendimiento Actan de manera independiente estos factores sobre el rendimiento de la reaccin?. Escriba la ecuacin de la regresin, teniendo en cuenta los intervalos de confianza correspondientes. Determine las condiciones experimentales ptimas que permiten obtener la mayor rapidez de corrosin. Determine las condiciones experimentales ptimas que permiten obtener la menor rapidez de corrosin. Si no todos los factores son importantes, realice un nuevo diseo 2k con k<4 y realice el anlisis de varianza. Rescriba la ecuacin de regresin.

8.

Un fabricante de aleaciones de aluminio produce refinadores de textura en forma de lingotes. La compaa manufactura el producto en 4 hornos. Se sabe que cada horno tiene sus propias caractersticas de operacin, de modo que los hornos se considerarn una variable problemtica en cualquier corrida experimental en la fundicin que implique ms de un horno. Los ingenieros del proceso sospechan que la velocidad de agitacin influye en el tamao del grano del producto. Cada horno puede operarse a 4 velocidades de agitacin distintas. Se realiza un diseo de bloques aleatorizados para un refinado en particular bloqueando la variable horno; los datos del tamao de grano resultantes son los siguientes: a) Analice la tabla de ANOVA b) Diga si las sospechas del ingeniero son ciertas. Explique. c) Explique si fue conveniente bloquear el efecto de los diferentes hornos. d) Que conclusiones saca usted de este experimento e) Realice un anlisis de los residuos. Horno 1 8 2 3 4 4 5 6

Velocidad de Agitacin (rpm) 5 10 15 20

14 5 6 9 14 6 9 2 17 9 3 6

31

9.

Se encuentra bajo estudio el efecto que tienen 5 reactivos distintos (A,B,C,D y E) sobre el tiempo de reaccin de un proceso qumico. Cada lote de material nuevo es lo suficientemente grande para permitir que slo se realicen 5 ensayos. Ms an, cada ensayo tarda, aproximadamente, 1h y 30 min, por lo que slo pueden realizarse 5 ensayos por da. La investigadora decide efectuar el experimento usando un diseo de cuadrado latino, con el fin de controlar las variables lote de material y da. Ella recolecta los siguientes datos: Da Lote 1 2 3 4 5 a) b) c) d) e) f) 1 A=8 C=11 B= 4 D=6 E=4 Analice la tabla de ANOVA Era necesario bloquear las variables expuestas? Explique Diga que otro diseo experimental pudiera utilizarse. Diga que ud recomendara respecto a la eleccin del reactivo qumico, del da y lote para realizar el proceso qumico en el menor tiempo posible. Explique. Realice un anlisis de los residuos. 2 B=7 E=2 A=9 C=8 D=2 3 D=1 A=7 C=10 E=6 B=3 4 C=7 D=3 E=1 B=6 A=8 5 E=3 B=8 D=5 A=10 C=8

32