Universidade Federal do Esprito Santo Centro de Cincias Exatas Departamento de Qumica

Clbson Macrino Surya Cantarino Talita Clia Galvo Vitor Silveira Rigoni

EXPERINCIA 02: PURIFICAO DE UM COMPOSTO ORGNICO SLIDO

Orientao: Agostinho Teixeira

Vitria, Esprito Santo.

2 18 de setembro de 2008 NDICE 1. OBJETIVOS............................................................................................................................2 2. INTRODUO.......................................................................................................................3 3. PARTE EXPERIMENTAL.....................................................................................................6 3.1. EQUIPAMENTOS E VIDRAARIAS...........................................................................6 3.2. SUBSTNCIAS E SOLVENTES...................................................................................6 3.3. PROCEDIMENTO...........................................................................................................7 3.1.1. DETERMINAO DA SOLUBILIDADE.............................................................7 3.1.2. RECRISTALIZAO DE UM COMPOSTO ORGNICO SLIDO...................7 4. RESULTADOS E DISCUSSO............................................................................................8 4.1. DETERMINAO DA SOLUBILIDADE.....................................................................8 4.2. RECRISTALIZAO DE UM COMPOSTO ORGNICO SLIDO..........................9 5. CONCLUSO.......................................................................................................................10 6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..................................................................................11

1. OBJETIVOS Purificar um composto orgnico slido por recristalizao;

3 Escolher, a partir de teste de solubilidade, o solvente ou conjunto de solventes mais adequado para a recristalizao.

2. INTRODUO Quando um composto orgnico preparado no laboratrio ou isolado de alguma fonte natural, este quase sempre impuro. Logo, tm-se a necessidade de purific-lo. Uma tcnica simples utilizada na purificao a recristalizao. A purificao de substncias slidas atravs da recristalizao baseia-se nas diferenas de solubilidade das mesmas em diferentes solventes, sendo estas mais solveis a quente que a frio. A solubilidade de um soluto, em condies normais, corresponde sua quantidade mxima que se dissolve numa dada quantidade de solvente, a uma determinada temperatura. A recristalizao consiste na dissoluo do composto a ser purificado em uma quantidade mnima de solvente a quente. Um processo bem sucedido depende da grande diferena na solubilidade de um material em um solvente quente e sua solubilidade em solvente frio. Quando as impurezas de uma substncia so igualmente solveis em solventes quentes ou frios, uma purificao efetiva no facilmente alcanada pela cristalizao. Um material pode ser purificado por cristalizao quando ambas as substncias slido e impurezas, tem solubilidade similares, mas apenas quando as impurezas representam uma pequena frao do slido total. Conforme a quantidade de impureza aumenta, a perda do material tambm aumenta. Se impurezas insolveis estiverem presentes, a soluo a quente deve ser filtrada. A cor em um slido branco indica a presena de impurezas, o que no ocorre necessariamente se o slido colorido. Entretanto, uma colorao escura de um produto possivelmente est relacionada presena de uma impureza. Em geral, essas impurezas coloridas, bem como substncias resinosas ou outras indesejveis podem ser removidas pelo tratamento por meio de carvo ativo. O carvo ativo adsorve sob sua superfcie as impurezas. Esse material contm muitas ligaes mltiplas e um grande nmero de heterotomos, sendo que os tomos de oxignio em particular, esto presentes na forma de grupos hidroxila, que podem interagir com as

4 impurezas formando pontes de hidrognio. A adio de carvo ativo deve ser realizada no incio da recristalizao, pois se for adicionado sob a soluo quente poder ocorrer projeo da mesma. A quantidade empregada deve ser 1% em massa do peso da amostra a ser purificada, pois o uso excessivo pode levar ao seu agregamento no produto, fazendo-o possuir uma cor acinzentada. O aquecimento do sistema deve ser efetuado at a temperatura se tornar uniforme solubilizando totalmente a substncia a ser recristalizada. necessrio que o slido tenha sido pulverizado antes da solubilizao a quente. Uma agitao vigorosa e paciente permite o emprego de menor quantidade possvel do solvente a quente, diminuindo a perda de material na saturao da soluo maximizando o rendimento. O aquecimento deve se feito em um frasco de pouca superfcie de exposio, como erlenmeyers, para evitar perdas amostrais pela evaporao do solvente. A formao ideal dos cristais ocorre ao se deixar a soluo em repouso de um dia para o outro por meio de resfriamento lento. Tambm a recristalizao pode ser induzida pelo resfriamento da soluo com banho de gelo. Quando os cristais so completamente formados, eles so separados da gua-me, soluo restante aps a recristalizao que possui todas as impurezas, por filtrao. Pelo fato de estarem geralmente presentes em baixas concentraes, as impurezas permanecem na soluo mesmo a frio. Apesar da recristalizao lenta ser a ideal, na prtica pouco utilizada. Portanto, deve-se efetuar no mnimo mais de um a recristalizao para que a substncia apresente um grau maior de pureza. Porm, a cada cristalizao resulta na perda de partes do composto. A cristalizao no se assemelha com a precipitao. Na precipitao o ncleo do cristal se forma to rapidamente que as impurezas so carregadas, levando a formao de cristais amorfos e pequenos, enquanto a cristalizao o crescimento lento e seletivo de um slido com cristais grandes e puros. Um slido obtido por precipitao pode conter muitas impurezas devido sua rpida formao. Quando uma soluo colocada para cristalizar lentamente, as impurezas tendem a ficar excludas do crescimento da estrutura cristalina, porque as molculas da rede cristalina esto em equilbrio com as molculas em soluo. Molculas imprprias so mantidas em soluo, e somente as molculas ideais so mantidas

5 na estrutura do cristal. Portanto, qualquer tentativa de purificao com um processo muito rpido deve ser evitada. Durante a realizao de uma purificao nem sempre so fornecidas informaes necessrias sobre o solvente apropriado para a recristalizao do material. A escolha de um solvente a ser utilizado para a recristalizao de um slido mais bem feita atravs de tentativas experimentais levando-se em considerao os seguintes pontos: Proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas; Proporcionar pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas; Ser quimicamente inerte, ou seja, no deve reagir com a substncia; Possuir um ponto de ebulio relativamente baixo, para que possa ser facilmente removido da substncia recristalizada; Solubilizar mais facilmente as impurezas que a substncia. Ao ser resfriado, o solvente deve produzir cristais grandes e puros. Caso se descubra que a substncia muito solvel em um dado solvente, mas insolvel em outro, para permitir uma recristalizao satisfatria podem ser empregadas combinaes de solventes. Os pares de solventes devem ser completamente miscveis. A recristalizao com misturas de solventes deve ser realizada solubilizando-se inicialmente o slido no melhor solvente a frio e em seguida adicionar, a quente, gota a gota, o solvente de menor solubilidade at a formao de uma turvao. Essa turvao se desfaz com a adio de algumas gotas do melhor solvente a mistura, que aps resfriar a temperatura ambiente forma os cristais puros. No que diz respeito seleo de um solvente adequado, ainda vale o chavo utilizado pelos alquimistas: semelhante dissolve semelhante, portanto, um solvente polar ir dissolver substncias polares ou inicas, e um solvente apolar somente substncias apolares.

6 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1. EQUIPAMENTOS E VIDRAARIAS

Tubos de ensaio; Garra de madeira; Vidro de relgio; Funil de Bchner; Esptula; Bquer 50mL e 250mL; Erlenmeyer 125mL; Papel filtro quantitativo faixa preta; Kitassato de 250mL; Basto de vidro; Bomba a vcuo; Balana Analtica; Conta gotas; Banho-maria eltrico; Tesoura.

3.2. SUBSTNCIAS E SOLVENTES

cido Benzico; P-Nitroanilina; Naftaleno P.A; Acetoanilina; Hexano (Reagente Analtico); lcool Etlico P.A.; Clorofrmio;

7 Gelo picado.

3.3. PROCEDIMENTO 3.1.1. DETERMINAO DA SOLUBILIDADE Colocou-se 0,1 g da substncia a ser analisada em um tubo de ensaio e adicionou-se em gotas, at 0,5 mL de gua a frio. Foi usada a menor quantidade possvel de gua para dissolver os cristais (nos casos onde houve solubilidade). Aqueceu-se o tubo em banho-maria e observou-se o comportamento da mistura em gua quente. Quando a substncia permaneceu insolvel ou parcialmente insolvel, adicionou-se mais gua em pores de 0,5 mL. O comportamento a quente e a frio foram observados e anotados numa tabela. O teste de solubilidade foi repetido usando outros solventes: etanol, hexano, clorofrmio e uma mistura etanol + gua. O comportamento a quente e a frio foram observados e anotados numa tabela. Nos casos em que o solvente dissolveu a substncia a quente e praticamente no dissolveu a frio, deixou-se a soluo esfriar lentamente temperatura ambiente e comparouse o tamanho, cor e a forma dos cristais obtidos com o material slido original. Esse procedimento foi feito para as quatro substncias amostrais: cido benzico, pnitroanilina, naftaleno e acetoanilina.

3.1.2. RECRISTALIZAO DE UM COMPOSTO ORGNICO SLIDO Pesou-se uma amostra (em torno de 2 g) da substncia a ser purificada, no caso o cido benzico, e transferiu-se para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionou-se um determinado volume do solvente apropriado que foi aquecido ebulio. O solvente escolhido foi a mistura etanol + gua. A filtrao simples a quente no foi necessria porque no havia impurezas slidas presentes na mistura de solventes em ebulio. Deixou-se a soluo em repouso, temperatura ambiente, para esfriar. Quando frio, colocou-se o bquer em um banho de gelo para completar a cristalizao. Filtrou-se vcuo em funil de Bchner os cristais formados, lavando-os com pequena de gua gelada. Secou-se

8 ao ar e determinou-se o peso e o ponto de fuso do produto cristalizado. Os resultados foram comparados com a substncia impura. Foi calculada a porcentagem da amostra recuperada. 4. RESULTADOS E DISCUSSO 4.1. DETERMINAO DA SOLUBILIDADE Determinou-se a solubilidade das substncias: cido benzico, naftaleno, pnitroanilina e acetoanilina nos solventes: gua, hexano, etanol, clorofrmio e gua + etanol; a quente e a frio. As observaes foram anotadas na Tabela 01. Com base nos dados da tabela foram escolhidos os solventes apropriados para a recristalizao dessas substncias. As caractersticas necessrias para um solvente ser usado na recristalizao so que ele deve solubilizar o composto a quente e no dissolver a frio, podendo ser usado um par de solventes. Testes de Solubilidade Efetuados Meio (Frio/Quente) gua H2O Hexano C6H14 Etanol CH3CH2OH Clorofrmio CHCl3 Etanol e gua Frio No solvel No solvel No solvel solvel _ Quente No solvel solvel No solvel solvel _ Frio Pouco solvel No solvel Pouco solvel No solvel Pouco Quente Pouco solvel No solvel solvel No solvel solvel Frio No solvel No solvel solvel solvel Pouco Quente Pouco solvel No solvel solvel solvel solvel Frio Pouco solvel Pouco solvel solvel Pouco solvel Pouco Quente Pouco solvel Pouco solvel solvel solvel solvel Naftaleno p-nitroanilina cido benzico Acetoanilina

solvel solvel solvel Tabela 01: Solubilidade das substncias amostrais em alguns solventes a quente e a frio.

9 4.2. RECRISTALIZAO DE UM COMPOSTO ORGNICO SLIDO O composto slido usado para recristalizao foi o cido benzico. Utilizou-se como solvente uma mistura de etanol e gua, uma vez que, conforme Tabela 01, o slido pouco solvel em gua (pior solvente) e muito solvel em etanol (melhor solvente) e nenhum outro solvente disponvel atendia necessidade para participar da recristalizao. O processo de recristalizao acarreta perdas de massa, tendo em vista que parte da amostra permanece solvel com o solvente descartado na filtrao vcuo e as impurezas que so eliminadas. Para o clculo do rendimento, foram usados os dados da tabela 2. Dados Experimentais do cido Benzico Massa pesada Massa do papel Papel + cristais Massa dos cristais 2,074 g 0,255 g 1,862 g 1,607 g

Tabela 02: Dados para clculo do rendimento do processo de recristalizao. Rendimento(R): R = massa dos cristais x 100 massa pesada R = 2,074 x 100 1,067 R = 77,48 %

O rendimento obtido pode ser considerado bom. Alguns fatores que influenciaram esse valor foram: Perda no funil de Bchner, durante a filtrao a vcuo; No utilizao de processo de secagem dos cristais adequado (dessecador); Solubilizao da amostra. As temperaturas de fuso da amostra, antes (114-121 C) e depois(120-121 C) de ser recristalizada, foram medidas experimentalmente. Como a recristalizao um processo usado para purificao e essa pode ser observada, tambm, pela variao dos pontos de fuso, pode-se ver nesse experimento o resultado favorvel da purificao, j que a variao diminuiu de 7 C para 1 C, faixa aceitvel para substncia pura.

10 5. CONCLUSO Concluiu-se que o objetivo foi alcanado tendo em vista que se conseguiu purificar o composto orgnico slido (c. Benzico) e tambm escolher o solvente mais adequado para realizao da recristalizao.

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6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

FESSENDEN, Ralph J. Organic Laboratory Techniques. 2 Ed. Brooks/Cole Publishing Company. California,1993, p. 38-41; SOARES, B.G. SOUZA, N.A.; PIRES, D.X.; Qumica Orgnica: teoria e tcnica de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Rio de Janeiro: Guanabara S.A., 1988. p. 57-60; DIAS, A.G.; COSTA, M.A.; GUIMARES, P.I.C. Guia Prtico de Qumica Orgnica. Vol. 1. Rio de Janeiro: Editora Intercincia, 2004. p. 90-94.