1. INTRODUO A transferncia de um soluto solubilizado em um solvente para outro solvente chamada extrao, ou mais precisamente extrao lquido-lquido.

. O soluto extrado de um solvente para outro, porque este mais solvel no segundo solvente do que no primeiro. Os dois solventes devem ser imiscveis (no se misturam), e devem formam duas fases ou camadas separadas, para que esse procedimento funcione. Os solventes, imiscveis em gua, mais utilizados so: ter etlico, hexano, ter de petrleo e diclorometano. Por exemplo, a cafena, um produto natural, pode ser extrada de uma soluo aquosa agitando-a sucessivamente com vrias pores de diclorometano. (1)

Figura 1: Processo de extrao simblico. (2)

(A) O solvente 1 contm uma mistura de molculas (brancas e pretas). Deseja-se separar as molculas brancas por extrao. Um segundo solvente (sombreado), que imiscvel com o primeiro e menos denso, adicionado e ambos so agitados dentro do funil. (B) Aps a separao das fases, a maioria das molculas brancas, mas nem todas, foram extradas para o novo solvente, indicando a necessidade de uma nova extrao. (C) Com a separao das duas camadas, as molculas brancas e pretas, foram parcialmente separadas. A maioria das extraes consiste de uma fase aquosa e uma fase orgnica. Para extrair uma substncia de uma fase aquosa, deve ser usado um solvente orgnico e imiscvel com gua.

O solvente que tm uma densidade menor do que a da gua (1,00 g/mL) constituir a camada superior na separao, quando forem misturados com a gua. O solvente que tm uma densidade maior, do que a da gua ficar na camada inferior na separao. Por exemplo: ter etlico (d = 0,71 g/mL) quando agitado com gua formar a camada superior, enquanto que o diclorometano (d = 1,33g/mL) formar a camada inferior. A seguir esto apresentados alguns solventes e suas respectivas densidades. (2) Solvente ter Etlico Tolueno gua Diclorometano (cloreto de metileno) Clorofrmio
Tabela 1: Solventes e as suas densidades respectivamente. (2)

Densidade (g/mL) 0,71 0,87 1,00 1,33 1,48

Mtodos de Separao Lquido-Lquido: As extraes podem ser agrupadas em 3 categorias: A primeira categoria: envolve extrao ou "lavagem" numa mistura orgnica com gua. As lavagens com gua so utilizadas para remover materiais altamente polares como sais orgnicos, cidos ou bases fortes. Muitos compostos orgnicos contendo menos que cinco carbonos so solveis em gua. (3) A segunda categoria: feita com uma soluo cida diluda (cido clordrico 5%). As extraes cidas pretendem remover compostos bsicos, em particular, aminas orgnicas. A base convertida em seu correspondente ction e fica acompanhada do nion do cido usado na extrao (Formao de um sal). Os sais de bases orgnicas so solveis em soluo aquosa, e so extrados da fase orgnica. (3) A terceira categoria a extrao com uma soluo bsica diluda (hidrxido de sdio 5%). Nas extraes bsicas, compostos cidos so convertidas em seus respectivos nions (Formao de um sal). O sal solvel na fase aquosa, sendo extrado da fase orgnica pela soluo bsica. (3) Cuidados com Funil de Separao: 1) Apoiar o funil de separao em um anel metlico preso em um suporte metlico. 2) Verificar a ausncia de vazamentos na tampa e torneira do funil. 3) Fechar a torneira do funil antes de adicionar a soluo a ser extrada e o solvente de extrao. 4) Tampar o funil de separao e agitar delicadamente segurando a tampa firmemente com uma das mos e a outra prxima a torneira, pois os dois solventes imiscveis fazem presso quando misturados. Esta presso pode forar a tampa para fora do funil de separao. O funil de separao deve ser segurado com as duas mos.

5) Liberar a presso do funil segurando-o de cabea para baixo e abrindo vagarosamente a torneira. Geralmente o rudo dos vapores que sai pela abertura pode ser ouvido. 6) Deve-se continuar a agitar e abrir a torneira at que o rudo no seja mais ouvido. O funil ento colocado no anel metlico e a tampa removida imediatamente. 7) Separar uma fase da outra abrindo a torneira e drenando a maior parte da camada inferior. 8) Fechar a torneira quando a interface entre as fases superior e inferior j comece a entrar na torneira. 9) A camada superior remanescente removida vertendo-a atravs da torneira em um outro recipiente. (3)

Figura 2: Exemplo de como usar um funil de separao. (3)

Coeficiente de distribuio Quando uma soluo (soluto A em solvente 1) agitada com um segundo solvente (solvente 2) com o qual imiscvel, o soluto A se distribui entre as duas fases lquidas. Quando as duas fases se separarem novamente em duas camadas de solvente distintas, um equilbrio ser alcanado de tal forma que a razo das concentraes do soluto em cada solvente C 1 e C2 define uma constante. A constante, chamada de coeficiente de distribuio (ou coeficiente de partio) K, definida por: K = C2 / C1 (4)

onde C1 e C2 so as concentraes no equilbrio, em g/L ou mg/mL, do soluto A no solvente 1 e no solvente 2, respectivamente. O coeficiente de distribuio tem um valor constante para

cada soluto considerado e depende da natureza dos solventes usados em cada caso. (4) evidente que nem todo soluto A ser transferido para o solvente 2 numa extrao simples a no ser que K seja muito grande. Normalmente so necessrias vrias extraes para remover todo soluto A do solvente 1. Na extrao do soluto de uma soluo, sempre melhor usar diversas pores pequenas do segundo solvente do que fazer uma extrao simples com uma poro grande. Suponha que uma determinada extrao proceda com um coeficiente de distribuio de 10, ou seja, K=10. O sistema consiste de 50 mg de componente orgnico dissolvido em 1,00 mL de gua (solvente 1). Nesse caso, a eficcia das 03 extraes de 0,50 mL com ter etlico (solvente 2) comparada com 01 extrao de 1,50 mL de ter etlico. (4) Na primeira extrao com 0,50mL, a quantidade extrada na camada de ter dada pelo seguinte clculo. A quantidade de componente remanescente na fase aquosa dada por x. (4)

x = 8,3 mg remanescentes na camada aquosa (50,0 x) = 41,7 mg na camada de ter (4) A segunda extrao com outra poro de 0,50 mL de ter realizada na fase aquosa, que agora contm 8,3 mg de soluto. A quantidade de soluto extrada dada pelo clculo mostrado abaixo. O clculo de uma terceira extrao com outra poro de 0,50mL de ter tambm mostrado abaixo. Essa terceira extrao vai transferir 1,2 mg de soluto para uma camada de ter, deixando 0,2 mg de soluto remanescente na camada aquosa. Um total de 49,8 mg de soluto ser extrado para as camadas de ter combinadas, e 0,2 mg permanecer na fase aquosa. (4)

x = 1,4 mg em gua 6,9 mg em ter

x = 0,2 mg em gua 1,2 mg em ter (4)

Logo abaixo, mostrado o resultado de uma extrao simples com 1,50 mL de ter. Como mostrado, 46,9 mg de soluto foram extrados para a camada de ter, deixando 3,1 mg do composto na fase aquosa. Nota-se que trs sucessivas extraes de 0,50mL de ter conseguem

remover 2,9 mg a mais de soluto de uma fase aquosa do que usando uma nica poro de 1,5mL de ter. Esse diferencial representa 5,8% do material total. (4)

15,0x = 50,0 x 16,0x = 50,0 x = 3,1 mg em gua 50,0 x = 46,9 mg em ter. (4) Emulso Emulso um sistema heterogneo constitudo, pelo menos, por um lquido imiscvel intimamente disperso num outro lquido sob a forma de gotculas, cujo dimetro, em geral, excede 0,1m. Tais sistemas apresentam um mnimo de estabilidade. (5) Uma emulso estvel composta de trs componentes: Dois lquidos imiscveis Um agente estabilizante

Caso ocorra a formao de uma emulso durante o processo de extrao devemos encontrar a maneira mais adequada para destru-la, que pode ser uma das numeradas abaixo. (5)

a) Deixar o funil de separao em descanso em um anel de ferro e sob a ao da gravidade por algum tempo. b) Adicionar cloreto de sdio ao sistema, pois esse diminui a solubilidade da gua no solvente orgnico e vice-e-versa. c) Adicionar gua ao sistema; com isso h uma desestabilizao da emulso. d) Filtrar a mistura vcuo. Nessa filtrao iro ser removidas as partculas slidas que ajudam a estabilizar a emulso e em seguida proceder com a separao.

e) Colocar a mistura dentro de um frasco apropriado (ex: erlenmeyer) e deixar em repouso durante uma noite ou at o prximo perodo de laboratrio. f) Submeter o sistema a uma fora centrfuga ou a temperaturas muito baixas. g) Desproporcionalizar o volume das fases Essas emulses que so inteis dentro do processo de extrao compreendem uma grande rea de aplicao na medicina, farmcia e cotidiano em geral. Como exemplo de emulses temos a manteiga, margarina, cremes em geral, etc. (5)

2. OBJETIVOS

2.1 Geral Utilizar a tcnica de separao por solventes quimicamente ativos para separar compostos misturados. 2.2 Especficos Separar uma mistura de trs compostos (cido benzico, naftaleno e -naftol) contidos em uma soluo etrea utilizando alguns solventes (NaHCO3 10% e NaOH 10%); Calcular o rendimento na extrao de cada uma das substncias contidas na soluo.

3. MATERIAIS E MTODOS

3.1 Materiais utilizados: 1) Proveta de 50 2) Basto de vidro 3) Esptula 4) Balana analtica 5) Erlenmeyer 125 mL (3) 6) Funil de separao de 250 mL (1) 7) Funil 8) Papel de filtro (2) 9) Suporte universal 10) Argola de metal 11) Pipeta volumtrica de 10 mL (1) 12) Banho-maria 13) Bquer (3) 3.2 Reagentes utilizados: 1) ter etlico (C4H10O) P.A 2) Naftaleno (C10H8) P.A 3) -naftol (C10H7OH) P.A 4) cido benzico (C6H5C(O)OH) P.A 5) Soluo de bicarbonato de sdio (NaHCO3 10%) 7) Soluo de hidrxido de sdio (NaOH 10 %) 8) HCl concentrado 9) Sulfato de sdio anidro (Na2SO4) P.A 0,2 mL (2)

3.3 Procedimento Experimental: O procedimento realizado em laboratrio iniciou-se conforme os seguintes passos: 1) Pesou-se, aproximadamente, 1g de cada uma das trs substncias (cido benzico, naftaleno e -naftol) utilizando esptula e balana analtica; 2) Mistura das amostras em um erlenmeyer de 125 mL; 3) Adio de 100,0 mL de ter etlico utilizando proveta de 50,0 mL (formando, assim, uma soluo etrea); 4) Transferncia da soluo etrea para o funil de separao de 250 mL (com o auxlio do funil). 5) J no funil de separao, foi adicionada soluo etrea uma quantidade de 30,0 mL de NaHCO3 10%, observando-se a formao da fase etrea e a fase aquosa (NOTA: aps a adio, o funil de separao foi agitado e a torneira do mesmo aberta cuidadosamente para escapar o gs formado). Ento, a camada aquosa foi transferida para um erlenmeyer de 125 mL. Este procedimento foi realizado trs vezes, de modo que as fraes aquosas foram combinadas no mesmo bquer de 100 mL e depois reservadas para uso posterior. 6) Logo aps, soluo etrea foram adicionados 30,0 mL de NaOH 10%, trs vezes, em um procedimento semelhante ao anterior. As pores aquosas foram combinadas em um mesmo bquer de 100 mL e reservadas para uso posterior. 7) Ento a soluo etrea restante foi transferida para um bquer de 100 mL e foi adicionada uma pequena quantidade de Na2SO4 para que qualquer vestgio de gua que estivesse na soluo foi separado e em seguida foi filtrada para um bquer de 100 mL, previamente pesado. O bquer de 100 mL, contendo a soluo, foi levado ao banho-maria para que o ter fosse evaporado. E novamente, o bquer foi pesado para verificar a massa do composto recuperado. 8) Os bqueres contendo as amostras com NaHCO3 10% e NaOH 10% foram neutralizados com HCl concentrado, de modo a formar precipitado. Aps a neutralizao, as solues contidas nos bqueres foram filtradas com o auxlio de papeis de filtro, previamente pesados, e funil para recuperar o precitado.

9) Por fim, os papeis de filtro com as amostras recuperadas foram levados estufa para secagem e, em seguida, foram pesados para a verificao da quantidade recuperada.

ANEXOS 1) Em que consiste a extrao por solventes quimicamente ativos? A Extrao com solventes consiste basicamente na transferncia de ons, especficos, de uma soluo pouco concentrada para outra, mais concentrada, por meio de um fenmeno de um soluto de distribuir entre dois solventes imiscveis, em contato. Neste tipo de extrao, um composto alterado quimicamente a fim de mudarmos o coeficiente de distribuio nos dois solventes. Consideremos uma mistura de dois compostos, A e B. Considera-se que A e B so solveis em ter etlico e insolveis em gua. Esses dois compostos no poderiam ser separados um do outro por uma extrao passiva. De qualquer modo, se as caractersticas de B puderem ser mudadas (de modo que B seja solvel em gua, mas insolvel em ter etlico), ento ns poderamos separar B (fase aquosa) e A (fase orgnica ter etlico). Por exemplo, se B uma base e A neutro, ns podemos tratar a mistura com um cido para mudarmos as solubilidades relativas de A e B. (5) 2) Que compostos foi extrado nos itens 1 e 2? Escrever as reaes envolvidas em cada separao incluindo tambm, as dos itens 4 e 5. 3) Que composto foi recuperado da soluo etrea (item 6)? 4) Dispondo-se de ter etlico, solues aquosas de NaOH (10%), NaHCO3 (10%), HCl (10%), e concentrado, esquematizar, atravs de fluxograma, todas as etapas necessrias para separar uma mistura de ciclo-hexanol, ciclo-hexilamina, p-cresol e cido benzico. 5) Citar algumas aplicaes da extrao por solventes quimicamente ativos. Uma aplicao mais comum de extrao em extrao lquido-lquido que usado para isolar uma substncia dissolvida em um solvente por agitao da soluo com outro solvente imiscvel com o primeiro, em um funil de separao. Extrao slido-lquido: Quando preparamos um ch, um caf, ou mesmo um chimarro estamos fazendo uma extrao slido-lquido. Nestes casos, componentes que estavam na fase slida (no p de caf ou nas ervas) passam para a fase lquida (gua). Em todos os exemplos, a extrao descontnua, isto possvel porque a solubilidade dos componentes extrados em gua grande. Porm, nos casos onde a solubilidade do soluto

 pequena, ou quando queremos maximizar a extrao do soluto, utiliza-se tcnica de extrao contnua (5) .

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. VOGEL, A. I., Qumica orgnica: Anlise Orgnica Qualitativa. 3. ed, Rio de Janeiro, Ao Livro TcnicoSA, 1981. v. 1. 2. VOLLHARDT, K. P. C., SCHORE, E. N., Qumica Orgnica: Estrutura e Funo. Bookman Companhia Editora. 4a ed. Porto Alegre-RS. 2004. 3. SOLOMONS, T.W.G. Qumica Orgnica, Livros Tcnicos e Cientficos Editora S/A, 8. ed., Rio de Janeiro, 2006. 4. Disponvel em: <http://labjeduardo.iq.unesp.br/orgexp1/coef_distribuicao.htm> acessado em 01 de abril de 2012. 5. Disponvel em <http: labjeduardo.iq.unesp.br/.../extracao%20_e_purificacao%20_cafeina> acessado em 01 de abril de 2012.