CINTICA QUMICA.

El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista

termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico permite conocer la
posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio. Cuantitativamente la
posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio, que representa
el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:
a
C
a
D

A + B < = > C + D K = ---------
a
A
a
B


El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se producir la
reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada con la duracin del
proceso. Los criterios termodinmicos no incluyen la variable tiempo, puesto que
slo consideran la diferencia de propiedades del sistema entre los estados inicial y
final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la que tiene lugar la reaccin ni
los estados intermedios por los que transcurre. Debido a sto, existen procesos
termodinmicamente espontneos que no se producen a velocidad apreciable o
que lo hacen a velocidades muy pequeas. Un ejemplo es la formacin de agua a
temperatura ambiente a partir de la combustin de hidrgeno:

H
2
+ 1/2 O
2
< = > H
2
O /\G = - 198 Kj / mol

A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar a pesar de
que la variacin de energa libre a 25 oC es muy negativa. Para que la reaccin se
produzca, el proceso debe acelerarse utilizando un catalizador (tal como negro de
platino) o bien iniciarse en algn punto con una chispa que produzca un aumento
de temperatura suficiente.

Velocidad de reaccin.
Medida de la rapidez con que se forman los productos y se consumen los
reactivos.

Equilibrio dinmico.
Estado de equilibrio en el que se forman productos a partir de los reactivos y
viceversa, a la misma velocidad.

Equilibrio qumico.
Nos da una idea de la extensin donde ocurre una reaccin, donde slo nos
interesan los estados inicial y final.

Mecanismo de una reaccin.
Secuencia de reacciones intermedias que sufren los reactivos para dar los
productos.

EXPRESIN DE LA VELOCIDAD DE REACCIN : ) (
R
v
Existen dos formas de medida:

a) Velocidad de desaparicin de los reactivos.

| |
dt
R d
v = (velocidad instantnea)
b) Velocidad de formacin de los productos.

dt
dP
v = (velocidad instantnea)

| | | | | |
1 2
1 2
t t
P P
t
R
t
C
v
promedio

=
A
A
=
A
A
=

LA CONSTANTE DE VELOCIDAD.
La constante k que aparece en las ecuaciones de velocidad es funcin de T y P,
y recibe el nombre de constante de velocidad o coeficiente de velocidad.
Algunos cientficos emplean el primer trmino cuando se cree que la reaccin es
elemental y el ltimo cuando se sabe que la reaccin ocurre en ms de una etapa.

Las unidades de la constante de velocidad o el coeficiente de velocidad varan con
el orden de la reaccin. Supngase, por ejemplo, que una reaccin es de primer
orden, es decir:


LA ECUACIN DE ARRHENIUS.
Es una expresin matemtica que se utiliza para comprobar la dependencia de
la constante de velocidad (o cintica) de una reaccin qumica con respecto a
la temperatura a la que se lleva a cabo esa reaccin.
RT
a
E
Ae K

=

MOLECULARIDAD Y ORDEN DE REACCIN.

Molecularidad: Es un concepto terico que indica el n de partculas individuales
que participan en un paso elemental del mecanismo de reaccin.
En los procesos (pasos) elementales del mecanismo de reaccin pueden coincidir
orden y molecularidad.

E D B + 1 : proceso unimolecular: | | 1 : = = orden B K v
R

D B A + : proceso bimolecular: | | | | 2 : = = orden B A K v
R

B A 2 : proceso bimoecular: | | 2 :
2
= = orden A K v
R

C B A + 2 : proceso trimolecular: | | | | 3 :
2
= = orden B A K v
R



Orden de reaccin: Magnitud experimental que representa el exponente con el
que los reactivos intervienen en la ley de velocidad.

- Primer orden:
2 4 2
2NO O N
| | :
1
4 2
O N K v
R
= exponente 1: orden total.
- Segundo orden: BrI Br I 2
2 2
+
| | | | :
1
2
1
2
Br I K v
R
= exponente 1+1 = 2 : orden total.

- Tercer orden: ClNO Cl NO 2 2
2
+
| | | | :
1
2
2
Cl NO K v
R
= exponente 2+1 = 3 : orden total.

Orden de reaccin total: Suma de los exponentes a los que estn elevados los
reactivos en la ley de velocidad, o lo que es lo mismo, suma de los rdenes
parciales de cada reactivo.

CLACIFICAION DE LAS REACCIONES.
El nmero y variedad de reacciones es tan extensa, que se han clasificado en
categoras o tipos dependiendo de sus caractersticas.
Bsicamente las reacciones se clasifican dependiendo del:
Sentido de la reaccin.
Segn el sentido de la reaccin, se clasifican en reversibles (la reaccin se genera
en ambos sentidos, de reactivos a productos y de productos a reactivos) y s la
reaccin se da en un slo sentido, de reactivos a productos, se conocen
como reversibles.
Reaccin reversible.
CH
3
COOH CH
3
COO
-
+ H
+

Reaccin irreversible.
Fe + O
2
Fe
2
O
3

Requerimiento de calor.
Algunas reacciones qumicas requieren energa en forma de calor y otras son
capaces de producirlo, las reacciones que necesitan calor se
llaman endotrmicas y se diferencian por un triangulo (D) que va al lado de
reactivos o debajo de flecha , mientras que las reacciones que son espontaneas y
no requieren energa, sino al contrario producen energa , se llaman exotrmicas y
se diferencian por llevar un triangulo al lado de productos.
Reaccin Endotrmica.
KClO
3
+ D KCl + O
2

Reaccin Exotrmica.
H
2
+ O
2
H
2
O + D
Formacin o rompiemiento de enlaces.
Cuando una o ms substancias reaccionan, la cantidad de productos es muy
diversa, no siempre se pueden deducir con facilidad cuales sern los productos;
sin embargo, en base a muchos experimentos repetidos y controlados en el
laboratorio, se ha llegado a clasificar cinco tipos principales de reacciones y estas
son las reacciones de:
Sntesis: elementos o sustancias simples forman otras ms complejas
A + B AB
S + O
2
SO
2

Descomposicin: Una sustancia compleja se transforma en una sencilla
AB A + B
KClO
3
+ D KCl + O
2

Desplazamiento simple: Un tomo desplaza a otro de una molcula.
A + BC AC + B
Zn + HCl ZnCl
2
+ H
2

Desplazamiento doble: Las molculas se intercambian tomos
AB + CD AD + CB
ZnS + HCl ZnCl
2
+ H
2
S
Neutralizacin: reaccin similar a la anterior, donde reacciona un cido y una
base "hidrxido" , producindose una sal ms agua
AB + CD AD + CB
NaOH + HCl NaCl + H
2
O
Cambio en el nmero de oxidacin.
En una reaccin algunas especies no cambian su estado de oxidacin y en otros
casos sufren un cambio en el nmero de oxidacin. Bajo este criterio se clasifican
en reacciones de :
Mettesis: los tomos no sufren cambio del nmero de oxidacin "valencia",
cuando pasan de reactivos a productos
Zn
+2
S
-2
+ H
+1
Cl
-1
Zn
+2
Cl
-1
2
+ H
+1
2
S
-2

Redox: un elemento sufre Oxidacin " aumenta su nmero de oxidacin, por la
prdida de electrones" y la otra especie sufre una Reduccin " disminuye su
nmero de oxidacin, por la ganancia de electrones"
Fe
0
+ H
+1
Cl
-1
Fe
+3
Cl
-1
3
+ H
0
2

TEORA DE LAS COLISIONES
Es una teora propuesta por Max Trautz
1
y William Lewis en 1916 y 1918, que
explica cualitativamente cmo ocurren las reacciones qumicas y porqu
las velocidades de reaccin difieren para diferentes reacciones.
2
Para que una
reaccin ocurra las partculas reaccionantes deben colisionar. Solo una cierta
fraccin de las colisiones totales causan un cambio qumico; estas son llamadas
colisiones exitosas. Las colisiones exitosas tienen energa suficiente (energa de
activacin) al momento del impacto para romper los enlaces existentes y formar
nuevos enlaces, resultando en los productos de la reaccin. El incrementar la
concentracin de los reactivos y aumentar la temperatura lleva a ms colisiones y
por tanto a ms colisiones exitosas, incrementando la velocidad de la reaccin.
Cuando un catalizador est involucrado en la colisin entre las molculas
reaccionantes, se requiere una menor energa para que tome lugar el cambio
qumico, y por lo tanto ms colisiones tienen la energa suficiente para que ocurra
la reaccin. La velocidad de reaccin por lo tanto tambin se incrementa.
La teora de las colisiones est cercanamente relacionada con la cintica qumica.

ENERGA DE ACTIVACIN
La energa de activacin ( ) en qumica y biologa es la energa que necesita
un sistema antes de poder iniciar un determinado proceso. La energa de
activacin suele utilizarse para denominar la energa mnima necesaria para que
se produzca una reaccin qumica dada.

Teora del Estado de Transicin.
La Teora del Estado de Transicin es una teora que explica la velocidad de
reaccin de reacciones qumicas elementales. La teora asume la existencia de un
tipo especial de equilibrio qumico (cuasi-equilibrio) entre los reactivos y el
complejo activado o estado de transicin, una estructura intermedia inestable por
su alta energa.

REACCIONES CONSECUTIVAS.
Las reacciones consecutivas son reacciones qumicas que proceden de los
reactivos a los productos a travs de etapas intermedias.

C B A
k k

2 1


Es un hecho bien establecido que en cualquier secuencia de reacciones de
velocidad variable, la mas lenta determina la velocidad global de la reaccin. Lo
cual resulta lgico ya que cualquier etapa deber esperar a la otra para proseguir.
K
2
>>k
1
la conversin de B aC determinar la velocidad de formacin de los
productos.
K
2
>>k
1
La conversin de A a B determinar la velocidad y se producir C desde B
tan pronto como aparece este ltimo.
K
1
y k
2
Son comparables en magnitud, la velocidad de la reaccin total depende
de ambas constantes y la situacin se hace mas compleja.