Prctica No.

1 CONSTANTE CINTICA Y ORDEN DE REACCIN EN UN REACTOR BATCH

OBJETIVOS: Determinar el orden de reaccin con respecto a cada uno de los reactivos y la constante cintica aparente y real. Analizar el comportamiento de un reactor batch.

C25 H 30ClN 3 + NaOH C 25H 30N 3 + NaCl O

( A)

( B)

( C)

( D)

sea

dC A = kC CB A dt
kA=kCB

dC A k AC ; rA = k AC A A dt

PRIMERA PARTE (a): 1.-Reportar los datos experimentales incluyendo una grafica con la curva de calibracin.
mol CA L

( )

7.0*10-6 5.6*10-6 4.78*106

4.35*10- 4.1*10-6 3.84*10- 3.5*10-6 3.2-10-6

6 6

T(min) 2.93*10-6 13

1.5

3.63

5.83

7.5

8.5

9.56

10.75

11.83

2.53*10-6 2.28*10-6 2.19*10-6 1.9*10-6 1.8*10-6 1.51*10-6 1.29*10-6 14.83 16.83 18.83 21 23 25.001 28

1.03*1 8.3*1 7.1*1 0-6 0-7 0-7 32 34.3 36.3

CURVA DE CALIBRACION y =42003x - 0.0102 0.3 0.25 ABSORBANCIA 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0.00E+ 1.00E-06 2.00E-06 3.00E-06 4.00E-06 5.00E-06 6.00E-06 7.00E-06 8.00E-06 00 CONCENTRACION R =0.9876
2

2.-Calcular la concentracin inicial en cada uno de los reactivos.

C A1VA1 = C A2 VA2
Datos:

C A1 = 3.5 * 10 5 M = 3.5 * 10 5 VA1 = 20ml VA2 = 100 ml C A1VA1 VA2 3.5 * 10 5 * 20 = 100

C A2 =

C A2

C A2 = 7 * 10 6 C B1VB1 = CB2 VB2

Datos:

C B1 = 0.1059 VB1 = 10ml VB2 = 100 ml C B2 = C B1VB1 VB2 0.1059 N * 10ml 100 ml

C B2 = 0.0106

3.- Demostrar que cuando el violeta cristal ha reaccionado completamente, el cambio de concentracin de sosa es menor al 2%

C Bo CBF * 100 CBo 0.0106 0.0105937 CB = * 100 = 0.06% 0.0106

CB = 4.-Por medio del mtodo integral obtener el orden de reaccin con respecto al violeta cristal y la constante aparente kA. Solucin:

Separando variables e integrando:

dC A = k AC A dt
t dC A = k A dt C A 0

Suponiendo =1:

CA

C A0

1 CA k A1 = ln 1 ln C A = ln C A0 k At t CA Y = ln C A x=t a = ln C A0 = 11.8856 b = ln k A1 = 0.0615 r = 0.997078

Suponiendo =2: 1 1 1 1 1 k A2 = = + k A2 t t CA CA0 C A C A0 1 Y = CA x =t a= 1 = 43434.4971 CA0

b = k A2 = 32379.5968 r = 0.9549 Suponiendo =3:

1 1 1 1 k 2 2 = 2 + 2k A3 t 2t C A2 C A0 C A C A0 1 Y = 2 CA k A3 = x=t a= 1 = 3.6495 * 1011 2 C A0

b = 2k A3 = 4.36817 * 1010 r = 0.859699

Por lo que se concluye que el orden individual respecto al violeta cristal es de 1er orden ya que el valor de correlacin es el mas alto de los tres ordenes supuestos.

k A1 = 0.613
k A1 = kCB

0.0615 = k ( 0.0106 )

ln 0.0615 = ln k + ln CB

ln 0.0615 = ln k + ln C B
Sea x = conversin de A o B

C A = C A0 x C B = C B0 x

(1) (2)

De la ec. (1)

x = C A0 C A
Sust (3) en (2)

(3)

C B = CB0 C A0 C A C B = CB0 C A0 + C A
Tiempo (minutos) 1.5 3.63 5.83 7.5

Cb Mol/L 0.01060 00 0.01059 86 0.01059 78 0.01059 74

8.5 9.56 10.75 11.83 13 14.83 16.83 18.83 21 23 25 28 32 34.3

0.01059 71 0.01059 68 0.01059 65 0.01059 62 0.01059 59 0.01059 55 0.01059 53 0.01059 52 0.01059 49 0.01059 48 0.01059 45 0.01059 43 0.01059 40 0.01059 38

Las concentraciones de NaOH tabuladas corresponden a los tiempos de la concentracin de Violeta Cristal, por lo que se concluye que la concentracin de NaOH se mantiene casi constante para un volumen de NaOH de 10ml y 20ml de violeta cristal.

SEGUNDA PARTE (b): 1.- Calcular las concentraciones iniciales de violeta cristal y sosa. Para 5 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal C1 V1 = C2 V2 C inicial de NaOH =

( 0.1059 M )( 5ml ) (100ml )

5

= 0.00529 M

C Inicial

Violeta

(3.5 *10 =

M ( 20ml ) = 7.0 * 10 6 M (100ml )

Para 15 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal C inicial de NaOH =

( 0.1059 M )(15ml ) (100ml )

5

= 0.01588 M

C Inicial

Violeta

(3.5 *10 =

M ( 20ml ) = 7.0 * 10 6 M (100ml )

Para 20 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal C inicial de NaOH =

( 0.1059 M )( 20ml ) (100ml )

5

= 0.0212 M

C Inicial

Violeta

(3.5 *10 =

M ( 20ml ) = 7.0 * 10 6 M (100ml )

2.-Trazar una grfica para cada una de las muestras corridas determinando el valor de A para cada condicin inicial. Utilizando el mtodo Integral para el clculo de la A Para 5 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal

GRA FICO DE LN CAV TIEMPO S.

-11.5 -12 -12.5 -13 -13.5 -14 -14.5 0 20 40

TIEMPO
PRIMER ORDEN

LN CA

60

80

Se obtiene que kA = 0.3589 min-1. Para 15 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal

EMBED Excel.Chart.8 \s
GRAFICO D LN CA VS. TIEMPO E

-11.5 -12 -12.5 LN CA -13 -13.5 -14 -14.5 0 5 10 TIEMPO PRIMER ORD EN 15 20 25

Se obtiene que kA 0.108006 min-1. Para 20 ml de NaOH y 20 ml de Violeta Cristal

GRAFICO D LN CA VS. TIEMPO E -1.15E+ 01 -1.20E+ 01 LN CA -1.25E+ 01 -1.30E+ 01 -1.35E+ 01 -1.40E+ 01 0 2 4 6 8 10 TIEMPO PRIMER ORD EN 12 14 16 18

Se obtiene que kA = 0.1218 min-1. 3.- Calcular el orden de reaccin con respecto al hidrxido de sodio y calcular la k (constante de velocidad especfica)

 A = * CB Ln A = Ln + * LnC B

1 2 3

CB0 0.00529 0.01589 0.0212

A 0.03589 0.108006 0.1218

LnCB0 -5.242 -4.1421 -3.8538

LnA -3.327 -2.226 -2.105 (1) (2) (3)

Ln A1 = Ln + LnC B01 Ln A2 = Ln + LnC B02 Ln A3 = Ln + LnC B03

Aplicando mnimos cuadrados a las tres ec. anteriores:

Y = Ln A a = Ln = 1.65223 = e 1.65223 = 0.1916 b = = 1.0 x = LnC B0 r = 0.994

4.- Plantear la ecuacin cintica de velocidad de la reaccin.

dC A dC = B = kC ; = 1, = 1 A dt dt dC rA = A = kC ACB dt
5.- Hacer una grfica de conversin vs. Tiempo para una de las cuatro ecuaciones.

GRAFICO D CONVERSION VS. TIEMPO E

1 0.8 CONVERSION 0.6 0.4 0.2 0 0 5 10 TIEMPO EXPERIMENTO 2 15 20 25

6.- Interpretar esta grfica y explicar si es posible utilizarla para determinar los parmetros de la ecuacin de velocidad de reaccin. 7.- Deducir la ecuacin (1) del instructivo, ecuacin para un reactor BATCH. En la deduccin de la ecuacin se va a suponer que, para cada tiempo de operacin, la composicin es idntica para todos los puntos del reactor. En el caso de este reactor discontinuo, cuyo balance de masa puede hacerse para todo el reactor, los trminos de entrada y salida de la ecuacin de balance de materia desaparecen, de manera que el balance puede quedar expresado de la forma siguiente: Moles de reactante convertido en el elemento de volumen Moles de reactivo acumulados en el elemento de volumen.

Moles de reactante convertido en el = elemento de volumen Sea Za = conversin fraccional de A entonces:

rAVR

n A = n A0 Z A n A0
Por tanto:

dn A dZ = nA0 A dt dt
Con lo cual sustituyendo en la ecuacin de balance:

dZ A dt ZA t dZ dtR = nA0 rAVA R 0 0 rAVR = n A0 t R = n A0

Si
ZA

rV
0

dZ A
A R

VR cte.: tR = n A0 VR
ZA

dZ A 0 rA

t R = C A0

ZA

dZ A 0 rA

CONCLUSIONES: Se observ como calcular el orden de reaccin a partir de datos experimentales y como manipular las concentraciones para realizar las suposiciones respectivas y poder calcular los ordenes respectivos de cada compuesto. Y en ste experimento coincide la estequiometra de la reaccin con el orden de reaccin.