XIV Olimpiada Peruana de Qumica (2009) - Nivel Intermedio - Fase 1

Analiza y resuelve cada uno de los ejercicios propuestos. Sigue con atencin las indicaciones para marcar tus respuestas. Controla tu tiempo. Buena suerte! 1. Un proceso que se produce con liberacin de calor y disminucin del desorden termodinmico a. Es espontneo. b. Es no espontneo. c. Es espontneo a bajas temperaturas. d. Es espontneo a altas temperaturas. Dato: G = H - T S 2. La entalpa estndar de combustin del Al(s), cuando reacciona con el O2(g) para producir Al2O3, es de 834,9 kJ/mol de Al. Se desprendern 1 045 kJ de calor cuando: a. Se forman 1,252 mol de Al2O3. b. Se forman 0,626 mol de Al2O3. c. Reaccionan 0,299 mol de Al. d. Reaccionan 0,626 mol de Al. 3. Las entalpas de formacin a 298 K del amonaco NH3(g) y NH3(l) son respectivamente, 46,05 kJ/mol y - 67,27 kJ/mol. A partir de estos datos, podemos afirmar que la entalpa de condensacin del amonaco es: a. b. 113,32 kJ/mol 6,67 kJ/g

c. 113,32 kJ/mol d. 6,67 kJ/g

4. El calor transferido en la descomposicin de 7,65 g de nitrato de amonio, NH4NO3(s) ( 80 g/mol ) puede medirse en una bomba calorimtrica. La reaccin es la siguiente: NH4NO3(s) N2O(g) + 2 H2O(g) El calormetro contiene 415 g de agua (c = 4,184 J/g C), durante la reaccin la temperatura disminuye de 20,72 C a 18,90 C. La capacidad calorfica de la bomba es de 155 J/C. El anlisis del proceso permite determinar E y H en kJ/mol, respectivamente: a. b. 35,998 kJ/mol 3, 599 kJ/mol y y 43,431 kJ/mol 4,343 kJ/mol

c. 35,998 kJ/mol d. 3,599 kJ/mol

y - 43,43 kJ/mol y - 4,343 kJ/mol Datos: E = H n RT qobs + qlib = 0 R = 8,314 J/mol K

5. Cul de las siguientes afirmaciones, acerca de la disolucin de diversas sustancias en agua, es correcta? a. El cloroformo, CHCl 3 es soluble en agua, al igual que el NaCl, se disocia completamente en disolucin. b. El I2 es ms soluble en agua que el NaCl, por ser un slido molecular, la interaccin entre sus molculas es ms dbil. c. El CH4 y todos los hidrocarburos ligeros son solubles en agua por su capacidad de formar enlace hidrgeno con el disolvente. d. El CH3OH es completamente soluble en agua por su capacidad de formar enlace hidrgeno con este disolvente.

6. A partir de 200 g de cido ntrico, HNO3 y 100 g de hidrxido sdico, NaOH y siendo el rendimiento del 80%, la cantidad de la sal que se obtiene como producto de la reaccin del cido y la base es: a. 269 g b. 212 g c. 138 g d. 170 g Masas atmicas: N = 14 O = 16, Na = 23 H=1 7. La empresa To live S.A. ofrece tanques para buceo [mezcla de O2(g) y He(g)] de 10 L de capacidad. La temperatura promedio del fondo marino es de 10 C. En las etiquetas se lee que la presin parcial del Helio es de 12 atm y que el nmero total de moles gaseosas es 6. Con la finalidad de ampliar la informacin por baln, se determina el porcentaje molar de cada uno de los gases presentes y la presin total en el recipiente. Identifica el reporte correcto de los resultados. a. b. c. d. He = 86,18 % He = 86,18 % He = 13,82 % He = 13,82 % O2 = 13,82 % O2 = 13,82 % O2 = 86,18 % O2 = 86,18 % Pt = 12,00 atm Pt = 13,92 atm Pt = 13,92 atm Pt = 12,00 atm Xi = ni/nt % molar = (Xi) 100 R = 0,082 L-atm/mol-K

Datos: PV = nRT

8. En otras aplicaciones, el magnesio se puede utilizar como capturador en espacios supuestamente libres de oxgeno, O2(g): 2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s) Cierta cantidad de magnesio se aade a un recipiente de 0,382 L; a 25 C la presin parcial del -6 oxgeno presente es de 3,5 x 10 mmHg. La masa del magnesio que reaccionar con el oxgeno y las moles del xido formado sern: a. 34,6 x 10-3 g b. 3,46 x 10 g c. 3,46 x 10 g d. 3,46 x 10 g
-4 -2 -3

y 14,4 x 10-5 mol y 1,44 x 10

-4

mol

y 1,44 x 10 mol y 1,44 x 10 mol R = 0,082 L-atm/mol-K 1 atm = 760 mmHg Mg: 24 g/mol
-3

-4

Datos: PV = nRT

Los ejercicios del 9 al 11 se refieren al siguiente problema: Actualmente en la industria

automovilstica, existen motores que transforman metanol, CH3OH(l) (32 g/mol) en hidrgeno, H2(g) ; este elemento se combina con oxgeno, O2(g) en una celda de combustible para producir vapor de agua. El metanol se obtiene por la reaccin del CO(g) (28 g/mol) con H2(g) (2 g/mol). CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g) Inicialmente se tiene 356 g de CO y 65 g de H2; si la reaccin se desarrolla en un tanque de 500 L a 25 C, evala la informacin para: 9. Identificar al reactivo limitante (RL) y calcular la masa en gramos del producto. ; ; ; ; CH3OH: 406,72 g CH3OH: 406,72 g CH3OH: 206,72 g CH3OH: 206,72 g

a. RL: CO b. RL: H2 c. RL: CO d. RL: H2

10. Determinar, al final de la reaccin, la presin parcial y total de los gases presentes. a. b. c. d. PH2 = 0,346 atm PH2 = 0,621 atm PH2 = 0,346 atm PH2 = 0,546 atm ; ; ; ; PCH3OH = 0,422 atm PCH3OH = 0,346 atm PCH3OH = 0,621 atm PCH3OH = 0,422 atm ; ; ; ; Pt = 0, 768 atm Pt = 0, 967 atm Pt = 0, 967 atm Pt = 0, 968 atm

11. Calcular el rendimiento porcentual del alcohol, ya que solo se obtiene 320 g de metanol. a. b. c. d. 68,84 % 75,42 % 78,68 % 58,42 %

12. Para la siguiente reaccin en equilibrio a 25 C: 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g) se conoce que Gf NH3 = - 16 kJ/mol, por lo tanto los valores de Gr y de Kp sern: Datos: G = - R T ln Kp a. 32 kJ/mol y 2,498 x 10
-6

R = 8,314 x 10-3 kJ/mol-K

b. 3,2 kJ/mol y 0,2498 x 10-7

c.

0,32 kJ/mol

2,498 x 10-8

d.

Faltan datos para el clculo.

13. Tomando como referencia la reaccin del Ejercicio 12, se encontr que las presiones de las sustancias en un instante dado son: PNH3 = 4,7 atm, PN2 = 8,5 atm y PH2 = 2,4 atm. La determinacin de Qp y su posterior comparacin con el Kp (calculado en el ejercicio 12) indica que: a. Qp < Kp b. Qp > Kp c. Qp = Kp d. Qp > Kp el sistema no est en equilibrio. el sistema no est en equilibrio. el sistema est en equilibrio. el sistema est en equilibrio. 3

14. Tomando como referencia los valores obtenidos de Gr (Ejercicio 12) y Qp (Ejercicio 13), se determin G en condiciones no estndar a 25 C cuyo valor es, a. 32,00 kJ/mol b. 85,12 kJ/mol c. 36,14 kJ/mol d. 27,86 kJ/mol Datos: G = G + R T ln Q R = 8,314 x 10 kJ/mol-K
-3

15. En un recipiente cerrado a 1 000 K el SO3(g) se descompone segn la reaccin: 2 SO3(g) 2 SO2(g)
-3

O2(g)
-3

Se carga al inicio el recipiente con [SO3(g)] = 6,09 x 10 M. En el equilibrio la [SO3(g)] = 2,44 x 10 M. Los valores de Kc y Kp obtenidos son respectivamente: a. 4,083 x 10-6 b. 4,083 x 10 c. 4,083 x 10
-3

y y y y

3,3490 0,3350 0,0998 0,0998 Datos: Kp = Kc (RT)

n

-3

d. 40,83 x 10

-5

R = 0,082 l-atm/mol-K

16. Tomando como referencia la reaccin y el valor de Kc, Ejercicio 15, se determin Qc cuando las concentraciones de las sustancias son: [SO3] = 2 x 10-3 M; [SO2] = 5 x 10-3 M y [O2] = 3 x 10-2 M. Su valor se compar con el Kc, por lo tanto el sentido en el que se desplazar el equilibrio es: a. Qc > Kc ; b. Qc < Kc c. Qc = Kc ; ; est en equilibrio.

d. Qc > Kc ;

17. Los correspondientes nombres IUPAC de los siguientes compuestos, segn presentacin, estn dados en:

a. 4- Etil-2-metilhexano; 8Etil-4- isopropil-2,6-dimetildecano; 5-Etil-2,4,6-trimetiloctano b. 5-Etil-2,4,6-trimetiloctano; 4- Etil-2-metilhexano; 8Etil-4- isopropil-2,6-dimetildecano c. 5-Etil-2,4,6-trimetiloctano; 8Etil-4- isopropil-2,6-dimetildecano; 4- Etil-2-metilhexano d. 4- Etil-2-metilhexano; 5-Etil-2,4,6-trimetiloctano; 8Etil-4- isopropil-2,6-dimetildecano

18. Identifica al compuesto que puede reducirse hasta un alcohol secundario. a. CH3CH2CHO b. CH3CH2COCl c. CH3CH2COCH3 d. CH3CH2COOH 19. Asignando la configuracin absoluta (R) o (S), el nombre de cada uno de los siguientes compuestos, siguiendo el orden de presentacin, ser:

a. (S)-1-Fluoro-2-metilbutano; (R)-2-Metilbutan-1-ol; (S)-Bromo-2-metilbutano b. (S)-1-Fluoro-2-metilbutano; (S)-Bromo-2-metilbutano; (R)-2-Metilbutan-1-ol c. (S)-2-Metilbutan-1-ol; (R)-Bromo-2-metilbutano; (S)-1-Fluoro-2-metilbutano d. (R)-2-Metilbutan-1-ol; (S)-Bromo-2-metilbutano; (S)-1-Fluoro-2-metilbutano

20. La reaccin caracterstica de los alquenos es la __________ de sustancias al doble enlace. a. eliminacin b. sustitucin c. adicin d. transposicin

21. El orden en los siguientes carbocationes, de menor a mayor estabilidad, se observa en:

I a. II, I, III b. II, III, I c. I, II, III d. I, III, II

II

III

22. Los siguientes compuestos CH3COOH, CH2ClCOOH, CH3CH2OH y ArOH ordenados en sentido creciente de su fuerza como cidos sern: a. CH3COOH, b. CH3CHOH, c. CH3COOH, d. CH2ClCOOH, CH3CH2OH, ArOH, CH2ClCOOH, CH3COOH, ArOH, CH3COOH, CH3CH2OH, CH3CH2OH, CH2ClCOOH CH2ClCOOH ArOH ArOH

23.

Estudia las siguientes afirmaciones para sealar la(s) verdadera(s): I II III IV Las protenas son macromolculas que se encuentran en todos los seres vivos; sus unidades estructurales se llaman - aminocidos. Cuando se unen cuatro aminocidos el producto es un tripptido. La secuencia: -Ala-Gly-Gly-Phe-Val-Leu-Leu define la estructura primaria de una protena. La seda carece de elasticidad y extensibilidad, pero es bastante resistente por la presencia de gran cantidad de enlaces dipolo-dipolo.

a. b. c. d.

I II I III

y y y y

III IV II IV

24. A travs de una reaccin qumica llamada ___________, la sacarosa (el azcar comn utilizado en la vida diaria), puede descomponerse en dos monosacridos la _________ y la __________. a. Saponificacin, glucosa, manosa b. Neutralizacin, sal, base c. Hidrlisis, glucosa, fructuosa d. Hidrlisis, alanina, lactosa. 25. El ADN se compone de dos cadenas enrolladas en forma de una doble hlice, unidas debido a la formacin de puentes hidrgeno entre las bases: a. Timina - Adenina y Citosina - Guanina b. Timina - Citosina y Adenina - Guanina c. Guanina - Guanina y Timina - Citosina d. Timina - Citosina y Timina - Guanina 26. La unidad estructural que se repite en los cidos nucleicos se denomina __________ y est compuesta por un grupo __________, un ____________ y una __________ nitrogenada. a. Monmero, fosfato, azcar , base b. Nucletido, aldehido, cido, base c. Aminocido, fosfato, azcar, base d. Nucletido, fosfato, azcar , base 27. Las expresiones de velocidad que relacionan la desaparicin de los reactivos con la aparicin de los productos en una reaccin qumica, se aplican para determinar cuantitativamente y en base a su estequiometra, la velocidad a la cual aparece o desaparece una sustancia. Para la reaccin: S2O82-(ac) + 3 I-(ac) 2 SO42-(ac) + I3-(ac) El ion I (ac) reacciona a una velocidad de 0,075 M.s , las velocidades a la que desaparece el S2O8 (ac) y a la que aparece el I3 (ac) sern, respectivamente:
-1 2 -

a. b. c. d.

0,025 M.s

-1

y y y y

0,025 M.s 0,075 M.s 0,025 M.s

-1

0,075 M.s 0,075 M.s

-1

-1

-1

-1

0,025 M.s-1

0,075 M.s-1

28. Para la reaccin 2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g) la constante de velocidad especifica de -4 -1 la descomposicin del pentxido de dinitrgeno es 5,1 x 10 s a 45C. Si [N2O5]o = 0,25 M, al cabo de 3 min quedar sin reaccionar del pentxido: a. 0,0918 M b. 0,2280 M c. 0,0228 M d. 0,2500 M Datos: ln [A]o /[A] = k t [A]-1 = [A]o-1 + k t [A] = [A]o - k t
-2 -1

29. Para la reaccin de descomposicin de la sustancia AZ , se conoce k = 3,46 x 10 min a 298 K; si la energa de activacin (Ea) es 50,2 kJ/mol, la magnitud de la constante de velocidad a 350 K ser de: a. 5,10 x 10 min b. 3,46 x 10 min c. 0,702 min
-1 -4 -4 -1

d. 0,0702 min-1 Datos: ln k1 /k2 = (Ea /R) (1/T2 - 1/T1) R = 8,314 x 10-3 kJ/mol-K

30. El volumen, en mL, de cido sulfrico H2SO4 ( 98 g/mol ) concentrado (98% de pureza ; d = 1,84 g/mL ) requerido para preparar 1 500 mL de H2SO4 0,1 M es de: a. 815,0 mL b. 0,815 mL c. 8,15 mL

d. 81,50 mL 31. Se tienen soluciones de igual molaridad de los cidos HNO2, HOAc, y HCLO4. Se sabe que la -4 solucin de HClO4 tiene pH = 1; que el valor del Ka del HNO2 es de 4,5 x 10 y que Ka del otro -5 cido es 1,8 x 10 . Con esta informacin el orden creciente de fuerza relativa de estos cidos est dada por la secuencia: a. HOAc > HNO2 > HCLO4 b. HOAc < HCLO4 < HNO2 c. HOAc < HNO2 < HCLO4

d. HCLO4 > HNO2 > HOAc

Los ejercicios del 32 al 33 se refieren al siguiente problema: Al disolver 39,5 g del cido
dbil HZ ( 79 g/mol ) en agua hasta obtener un volumen de 400 mL de disolucin, se encuentra que el -3 porcentaje de ionizacin es de 3,72 x 10 %. Evala la informacin para: 32. a. b. c. d. Sealar las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio: [HZ] 1,25 M ; [HZ] 1,25 M ; [HZ] = 4,65 x 10 M ; [HZ] 0,125 M ;
-5

[H+] = [Z- ] = 4,65 x 10-3 M [H+] = [Z- ] = 4,65 x 10-5 M [H ] = [Z ] 1,25 M [H ] = [Z ] = 4,65 x 10 M
+ -3 + -

33. El valor de la constante de equilibrio, Ka del cido HZ ser: a. b. c. d. 17,3 x 10-9 17,3 x 10 1,73 x 10
-11

-9

1,73 x 10

-6

34. Si el producto de solubilidad del AgBr (s) es Kps = 5,0 x1013 a 25C, su solubilidad en agua es: a. b. c. d. 2,5 x106 mol /L 7,1 x10 mol /L 1,4 x10 mol /L El bromuro de plata es completamente soluble.
-8 6 7

35. La solubilidad del yoduro de plomo PbI2(s) (Kps = 1,4 x 10 ) en agua es ____________. Como se espera su solubilidad en una solucin de KI 0,1 M ser ____________ por __________________. a. 3,50 x 10 b. 3,50 x 10 c. 1,52 x 10
-3

mol /L mol /L mol /L mol /L

; ; ; ;

mayor ; menor ; mayor ;

la ionizacin de la sal. los iones ausentes. el pH. el efecto del ion comn.

-9

-9

d. 1,52 x 10-3

menor ;

36. El balance de la siguiente reaccin: CrI3(s) + Cl2(g) + KOH(ac) K2CrO4(ac) + KIO4(ac) + KCl(ac) + H2O(l) gener los siguientes coeficientes estequiomtricos, presentados segn el orden (posicin) de las sustancias en la ecuacin propuesta: a. b. c. d. 2 : 27 : 54 2 : 3 : 64 : 16 2 : 27 : 64 2 : 6 : 54 : 32 2 : 27 : 64 2 : 32 : 54 : 6 2 : 64 : 27 2 : 54 : 6 : 32

37. El balance de la siguiente reaccin: MnO(s) + PbO2(s) + HNO3(ac) HMnO4(ac) + Pb(NO3)2(ac) + H2O(l) gener los siguientes coeficientes estequiomtricos, presentados segn el orden (posicin) de las sustancias en la ecuacin propuesta: a. b. c. d. 2 : 5 : 10 2 : 5 : 10 2:6:4 2:5:4 2:5:4 4:6:2 2 : 5 : 10 4:6:2

38. Analiza la siguiente celda galvnica: + -4 3+ 2+ -2 Pt(s) / H2 (g, 0,25 atm) / H (ac, 10 M) // Fe (ac, 0,50 M), Fe (ac, 10 M) / Pt(s) La fem de la celda (celda) calculada es de: a. 1,09 V b. 0,45 V c. 1,40 V d. 0,77 V Datos: Fe /Fe
3+ 2+

= 0,77 V

H+/ H2(g) = 0,00 V celda = ox + red celda = celda + (0,059/n) log Q

39. A 25 C se construye una celda galvnica empleando dos semiceldas. La primera contiene un 2+ electrodo de Ni(s) sumergido en una solucin de Ni 1,0 M. En la segunda, un electrodo de Rh(s) se 3+ encuentra inmerso en una solucin de Rh 1,0 M. La fem de la celda estndar, celda = 1,077 V. 3+ Durante el proceso disminuye la concentracin de Rh en la solucin y se incrementa la masa del electrodo de Rh. Evala la informacin para sealar el rol de cada electrodo en el funcionamiento de la celda y calcular el potencial estndar de reduccin del Rh3+(ac) a Rh(s) . a. nodo: Ni(s) b. nodo: C(s) ; Ctodo: C(s) ; ; ; 1,327 V 1,077 V 0,083 V

; Ctodo: Rh(s)

c. nodo: Rh(s) ; Ctodo: Ni (s) d. nodo: Ni(s) ; Ctodo: Rh(s)

; 0,827 V Dato: celda = ox + red

Ni 2+/ Ni(s) = 0,25 V

40. Si se hace pasar a travs de una disolucin de NiCl 2 la misma cantidad de electricidad que provoca el depsito de 10 g de Cu de una disolucin de sulfato de cobre (II), la masa de nquel depositada ser: a. 11,24 g b. c. d. 4,62 g 3,08 g 9,24 g Datos: Masas atmicas Cu = 63,54; Ni = 58,71
-

q =I t=nF

F = 96 485 C / mol e

Lima, 26 de setiembre de 2009.