ESTRUTURA

E REACTIVIDADE EM QUMICA INORGNICA

Problemas s obre o xidao-reduo

2011/2012

1. Acerte as seguintes equaes de oxidao-reduo em meio cido e, sempre que possvel, preveja em que sentido ocorre a reao em condies padro. Identifique a espcie oxidante e a espcie redutora. a. Br-(aq) + BrO3-(aq) Br2(aq) b. Cu(s) + HNO3(aq) NO(g) + Cu2+(aq) 2. Acerte as seguintes equaes de oxidao-reduo em meio bsico e, sempre que possvel, preveja em que sentido ocorre a reao em condies padro. Identifique a espcie oxidante e a espcie redutora. a. V(s) + ClO3-(aq) HV2O73-(aq) + Cl-(aq) b. S2O42-(aq) + O2(g) SO42-(aq) 3. Utilize os valores de potenciais padro de reduo na tabela para prever se as seguintes reaes de dismutao sero espontneas: a. 2 Cu+(aq) Cu2+(aq) + Cu(s) b. 3 Fe2+(aq) 2 Fe3+(aq) + Fe(s) 4. Sabendo que as seguintes reaes ocorrem espontaneamente a 25 C, coloque os potenciais padro de reduo dos pares redox envolvidos na reao, por ordem crescente: Cu2+(aq) + Fe(s) Cu(s) + Fe2+(aq) 3 Fe2+(aq) + 2 Cr(s) 3 Fe(s) + 2 Cr3+(aq) 2 Cr3+(aq) + 3 Zn(s) 2 Cr(s) + 3 Zn2+(aq) 5. Tendo em considerao os potenciais padro de reduo da tabela selecione: a. O oxidante mais forte b. O redutor mais forte c. Uma espcie adequada para reduzir Cu2+ a Cu. d. Uma espcie adequada para oxidar Sn2+ a Sn4+. Par redox Cr3+(aq) / Cr2+(aq) Cu2+(aq) / Cu(s) AgI(s)/Ag(s) AgCl(s)/Ag(s) Hg2Cl2 (s)/Hg(l) Hg22+(aq)/Hg(l) Sn4+(aq)/Sn2+(aq) Pb4+(aq)/Pb2+(aq) E (V) -0,41 +0,34 -0,15 +0,22 +0,27 +0,79 +0,15 +1,67

ESTRUTURA E REACTIVIDADE EM QUMICA INORGNICA

2011/2012

6. Acerte cada uma das seguintes equaes em meio cido e represente o diagrama da clula electroqumica correspondente a cada uma das seguintes equaes (no acertadas). Calcule o potencial padro da clula. a. Mn(s) + Ti2+(aq) Mn2+(aq) + Ti(s) b. Fe3+(aq) + H2(g) Fe2+(aq) + H+(aq) c. MnO4-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) Cl2(g) + Mn2+(aq) +H2O(l) 7. Para o seguinte conjunto de equaes qumicas, identifique quais as que correspondem a reaes com constantes de equilbrio superiores a 1 em meio cido. Para essas reaes identifique o agente oxidante e o agente redutor e calcule o valor de ! ! para a reao. a. Cl2(g) + 2 Br-(aq) Cl-(aq) + Br2(l) b. MnO4-(aq) + 8 H+(aq) + 5 Ce3+(aq) Mn2+(aq) + 5 Ce4+(aq) + 4 H2O(l) c. 2 Pb2+(aq) Pb(s) + PbO2 (aq) d. 2 NO3-(aq) + 4 H+(aq) + Zn(s) 2 NO(g) + Zn2+(aq) + 2 H2O(l) ! 8. Calcule !!"!! (!")/!"! (!") a partir dos dados apresentados na tabela e construa um diagrama de 9. Latimer para o ouro em meio cido. Calcule o potencial para cada uma das seguintes clulas electroqumicas: a. Pt(s)|H2(g, 1,0 bar)|HCl(aq, 0,075 moldm-3) ||HCl(aq, 1,0 moldm-3)|H2(g, 1,0 bar)|Pt(s) b. Zn(s)|Zn2+(aq, 0,37 moldm-3) || Ni2+(aq, 0,059 moldm-3)|Ni(s) c. Pt(s)|Cl2(g, 250 Torr)|HCl(aq, 1,0 moldm-3) ||HCl(aq, 0,85 moldm-3)|H2(g, 125 Torr)|Pt(s) d. Sn(s)| Sn2+(aq, 0,277 moldm-3) || Sn4+(aq, 0,867 moldm-3), Sn2+(aq, 0,55 moldm-3)| Pt(s) Considere o elctrodo de referncia de AgCl/Ag: a. A partir dos potenciais padro de reduo dos pares AgCl(s)/Ag(s) e Ag+(aq)/Ag(s) calcule a constante do produto de solubilidade de AgCl(s). b. possvel comprar elctrodos de referncia AgCl/Ag com soluo de electrlito interno de KCl 0,1 moldm-3 ou 3,0 moldm-3. Calcule o potencial de cada um desses elctrodos a 25 C. Calcule o potencial de reduo de anio permanganato aquoso a dixido de mangans slido a pH=9, mantendo todas as restantes condies padro. Tendo em considerao o diagrama de Latimer seguinte em meio cido: BrO! (!") !
!!,!! !

10.

11. 12.

BrO! (!") !

!!,!" !

BrO! (!")

!!,!" !

Br! (!)

!!,!" !

Br ! (!")

a. Identifique as espcies que so instveis relativamente a dismutao. b. Calcule o potencial padro de reduo de anio bromato aquoso a dibromo lquido. c. Calcule o potencial padro de reduo de anio hipobromito a anio brometo aquoso em meio bsico. d. Poderia prever o sentido da variao entre o potencial padro em meio cido e o potencial padro em meio bsico apenas por anlise da semi-equao de reduo?

ESTRUTURA E REACTIVIDADE EM QUMICA INORGNICA

2011/2012

13. O anio perclorato um oxidante mais forte em meio cido ou em meio bsico? Justifique sem efetuar clculos. 14. O anio nitrato um oxidante forte em meio cido, sendo capaz de reagir com sulfureto de arsnio(III). Na reao o sulfureto de arsnio oxidado a anio arsenato, AsO43- e a anio sulfato, enquanto o anio nitrato reduzido a monxido de azoto. Escreva a equao qumica acertada e identifique as alteraes nos nmeros de oxidao. 15. Construa um diagrama de Pourbaix para o nquel com uma concentrao 1 mM, entre pH 0 e 14. Considere as espcies Ni(s), io Ni(II) e hidrxido de nquel(II) (Kps= 6 x 10-16). 16. Efectuou-se uma electrlise a corrente constante durante o perodo necessrio para passar uma carga total de 4,5 kC. Determine a quantidade de substncia produzida em cada um dos seguintes casos: a. massa de bismuto metlico a partir de uma soluo de nitrato de bismuto(I). b. volume(a 298 K e 1,00 bar) de di-hidrognio a partir de uma soluo de cido sulfrico. c. massa de cobalto metlico a partir de uma soluo de cloreto de cobalto(III). 17. Considere as seguintes electrlises a corrente constante. a. Qual a intensidade de corrente elctrica necessria para obter 6,6 g de ouro em 30,0 min a partir de uma soluo de ouro(III)? b. Quanto tempo necessrio para obter de 6,6 g de crmio a partir de uma soluo de dicromato com uma intensidade de corrente elctrica de 100 mA? 18. Efetuou-se uma electrlise de uma soluo de cloreto de rutnio a uma intensidade de corrente constante de 120 mA durante 500 s, tendo-se obtido 31,0 mg de rutnio metlico. Qual o nmero de oxidao do rutnio no cloreto de rutnio utilizado? ! = !"! ! ! = !"#$% Equao de Nernst: ! = ! !
!,!"#$ ! !

!"#$

F = 96485 C.mol-1 1 J = 1 C x 1 V R = 8,314 J.mol-1.K-1

ESTRUTURA E REACTIVIDADE EM QUMICA INORGNICA

Par xido-redutor F2(g) /F-(aq) S2O82 (aq)/SO42(aq) H2O2(aq) /H2O(l) MnO4(aq )/MnO2(s) Au+(aq)/Au(s) Au3+(aq)/Au(s) MnO4(aq )/Mn2+(aq) BrO3 (aq)/Br2(l) PbO2(s)/Pb2+(aq) ClO3 (aq) /Cl(aq) Ce4+(aq)/Ce3+(aq) Cl2(g)/Cl(aq) Cr2O72 (aq)/Cr3+(aq) O2(g)/H2O(l) ClO4 (aq)/ClO3(aq) Br2(l) /Br(aq) NO3(aq )/NO(g) Hg2+(aq)/Hg22+(aq) Hg2+(aq)/Hg(l) Ag+(aq)/Ag(s) Hg22+(aq)/Hg(l) Fe3+(aq)/Fe2+(aq) O2(g)/H2O2(aq) HgCl2(s)/Hg2Cl2(s) Cu+(aq)/Cu(s) Cu2+(aq)/Cu(s) HgCl2(s)/Hg(l) Par xido-redutor ClO(aq)/Cl(aq) BrO(aq)/Br(aq) ClO3(aq )/Cl (aq) MnO4(aq )/MnO2(s) BrO(aq)/Br2(l) O2(g)/OH(aq) SO4(aq )/S2O42-(aq) E (V) 2.86 2.01 1.763 1.70 1.69 1.52 1.51 1.478 1.455 1.450 1.44 1.358 1.33 1.229 1.19 1.065 0.956 0.90 0.854 0.800 0.80 0.771 0.695 0.63 0.520 0.340 0.2676 E (V) 0.890 0.766 0.622 0.60 0.455 0.401 0.11 Meio cido Par xido-redutor AgCl(s)/Ag(s) Cu2+(aq)/Cu+(aq) Sn4+(aq)/Sn2+(aq) AgBr(s)/Ag(s) H+(aq)/H2(g) Fe3+(aq)/Fe(s) Pb2+(aq)/Pb(s) Sn2+(aq) /Sn(s) Ni2+(aq)/Ni(s) Cd2+(aq)/Cd(s) Cr3+(aq)/Cr2+(aq) Fe2+(aq)/Fe(s) CO2(g)/H2C2O4(aq) Cr3+(aq)/Cr(s) Zn2+(aq)/Zn(s) Cr2+(aq)/Cr(s) Mn2+(aq)/Mn(s) Ti2+(aq)/Ti(s) Mg2+(aq)/Mg(s) Na+(aq)/Na(s) Ca2+(aq)/Ca(s) Sr2+(aq)/Sr(s) Ba2+(aq)/Ba(s) Cs+(aq)/Cs(s) K+(aq)/K(s) Rb+(aq)/Rb(s) Li+(aq)/Li(s) Meio bsico Par xido-redutor ClO4(aq )/ClO3(aq) NO3(aq )/NO2(aq) SO32(aq )/S(s) AsO43( aq)/AsO2(aq) AsO2(aq )/As(s) H2O(l)/H2(g)

2011/2012

E (V) 0.2223 0.159 0.154 0.071 0.00 0.04 0.125 0.137 0.257 0.403 0.424 0.440 0.49 0.74 0.763 0.90 1.18 1.63 2.356 2.713 2.84 2.89 2.92 2.923 2.924 2.924 3.04 E (V) 0.17 0.01 0.66 0.67 0.68 0.828