Bases Des Proprietes Physico-Chimiques Des Plastiques

Bases des proprits, des applications et du contrle des plastiques daprs leur composition et leur structure
INTRODUCTION
Lindustrie des matires plastiques occupe aujourdhui une place de choix dans le dveloppement industriel. Les matires plastiques ont connu un essor dans ces dernires annes avec une consommation mondiale qui avoisine les 15 millions de T. Trois proprits essentielles ont valu cette importance. Il sagit de llasticit, la rsistance aux chocs qui permet damortir la vibration et le bruit et la dformabilit qui est la qualit la plus apprcier. Plusieurs domaines sont concerns par ses utilisations, en partant du domaine des btiments et de la tuyauterie, au domaine des moteurs, des clapets et des dtendeurs. Lapplication, la plus connue des matires plastiques est le pneumatique pour les avions, les camions, les tracteurs. Ses matires sont devenues incontournables, du fait de leurs proprits et de leurs applications. Pour une connaissance du domaine des plastiques, il nous a t soumis le thme intitul : Bases des proprits, des applications et du contrle des plastiques daprs leur composition et leur structure . Pour un meilleur dveloppement de notre travail, nous le traiterons comme suit : nous donnerons dabord des gnralits sur la plasturgie et les matires plastiques ; ensuite, nous aborderons la composition et la structure tout en faisant ressortir les proprits et les applications ; enfin nous terminerons par le contrle des matires plastiques.
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I - Plasturgie La plasturgie dsigne l'ensemble de lindustrie de la transformation des matires plastiques en produits finis ou semi-finis. La plasturgie est une industrie relativement neuve si on la compare aux autres industries telles que la sidrurgie. Tout a commenc en 1870 suite un concours visant remplacer l'ivoire, de plus en plus cher, des boules de billard. Ce sont les frres Hyatt qui en utilisant le nitrate de cellulose ont contribu la naissance de la plasturgie1. Ds 1930, les laboratoires amricains et allemands commencent crer de nouvelles matires telles que le polymthacrylate de mthyle (PMMA ou plexiglas en 1928),
le polycarbonate (PC en 1953), etc. La grande adaptabilit (lgret, solidit, dformabilit, facilit de nettoyage) des matires plastiques dans de nombreux domaines a contribu au dveloppement de cette industrie dans la seconde moiti du XXe sicle. Celle-ci s'est appuye initialement sur l'exploitation des produits drivs du ptrole. Actuellement, la recherche et le dveloppement dans cette branche se tournent vers d'autres sources de matire premire comme le mas ou le colza. Des recherches sont dveloppes galement en direction d'un meilleur respect de l'environnement (biodgradabilit).
II - Matires Plastiques Une matire plastique ou en langage courant un plastique est un mlange contenant une matire de base (un polymre) qui est susceptible d'tre moul, faonn, en gnral chaud et sous pression, afin de conduire un semi-produit ou un objet. Le mot plastique drive du latin plasticus, , relatif au modelage ), driv du verbe plssein, mouler, former dont drive aussi le mot plasma. Les matires plastiques couvrent une gamme trs tendue de matriaux polymres synthtiques ou artificiels. On peut observer aujourd'hui sur un mme matriau des proprits qui n'avaient jamais auparavant t runies, par exemple la transparence et la rsistance aux chocs.
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Au XVIe sicle : Christophe Colomb rapporte des plants de caoutchouc appel ca-hu-chu par les Indiens. 1736 : Le naturaliste franais Charles Marie de La Condamine dcouvre les proprits du caoutchouc naturel au Prou. 1838 : Henri Regnault synthtise du PVC, sans suite. 1839 : Charles Goodyear invente le procd de vulcanisation (du caoutchouc par le soufre). 1869 : Les frres Hyatt inventent le cellulod ou nitrate de cellulose (par mlange de cellulose du bois chaud avec du camphre) suite un embargo de boules de billard en ivoire pendant la guerre de Scession aux tats-Unis d'Amrique ; mais ces ' ersatz ', de faible qualit, furent remplacs ds 1890 par des boules en galalithe. 1880 : invention du polychlorure de vinyle (PVC). 1889 : un chimiste franais, Jean-Jacques Trillat, travaillant sur la casine du lait russit la durcir et obtient la galalithe ou pierre de lait. Cette matire est plus dure que la corne, plus brillante que los et plus soyeuse au toucher que livoire. Bientt toutes les boules de billard seront en galalithe. Aprs-guerre, en 1918, commence la fabrication d'articles courants, comme le bouton, le bijou fantaisie, le fume-cigarette ou encore le stylo. 1890 : Les Anglais Cross et Bewan dcouvrent la viscose en dissolvant de lactate de cellulose dans du chloroforme. 1941 : la mlamine (qui fait partie de la grande famille des rsines amines drives de l'ure et des cyanamides) par des compagnies telles que Ciba et Henkel mais sans vritable succs commercial. Ses proprits exceptionnelles de rsistance la chaleur, la lumire, aux produits chimiques, l'abrasion et au feu expliquent son succs dans l'immdiat aprs-guerre. Pour couvrir ses besoins, lAllemagne, rapidement prive de ses ressources de latex naturel, avait produit, durant la Premire Guerre mondiale, le Buta, un ersatz plutt mdiocre de cette substance. Ces recherches sur de nouvelles matires plastiques se poursuivirent au cours de la Seconde Guerre mondiale et, en 1945, la production de caoutchouc synthtique, (no-buta), s'levait 1 million de tonnes... A partir de la libration, l'lan scientifique et technologique insuffl lindustrie par la guerre se poursuivit et de nouvelles matires furent synthtises : nouvelles polyamides,
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polycarbonates, actals, rsines poxyde en 1947. Puis les dcouvertes de nouvelles matires se firent plus rares : 1953 : le polythylne haute densit par le chimiste allemand Karl Ziegler. en 1954 : un an plus tard, le polypropne tait mis au point par le chimiste italien Giulio Natta. Ces deux scientifiques se partagrent en 1963 le prix Nobel de chimie grce leurs tudes sur les polymres. Ces deux dernires matires plastiques, le polythylne et le polypropne, taient les plus produites en l'an 2000. Dans les annes 1990 naissent 2 matires importantes : LABS plus rsistant et plus brillant tend peu peu remplacer la mlamine. LABS, plastique noble (comme le nylon) doit son succs aux excellentes proprits provenant de l'alliance rsine + lastomre qui donne une matire brillante, esthtique, trs rsistante aux rayures, facile nettoyer. Elle est trs utilise dans les salles de bains et l'industrie. Le Kevlar est un polyamide trs rsistant : - Aux chocs (gilet pare-balles et vitre pare-balles, couche anti-perage) - au feu : casques et vestes des sapeurs-pompiers, gants de cuisine, etc. Il faut avouer que son grand succs en ce domaine est aussi d l'interdiction de lamiante.
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I - Composition gnrale Un plastique comporte toujours une rsine, et en rgle gnrale un lubrifiant, parfois aussi une charge granulaire ou un support stratifi (papier, tissu) ou feutr (fibres de sisal, de verre) parfois enfin un plastifiant. Dans la rsine, les adjuvants mineurs (0 3 %) sont lubrifiant en gnral, colorant
frquemment, catalyseur traces et stabilisant parfois. Les adjuvants majeurs (charge ou support minral ou vgtal) vont de 0 95 % thermodurcissable en gnral, 0 40 % thermoplastes en gnral et les plastifiants de 0 50 % thermoplastes en gnral. La composition gnrale est donc :

la rsine de base. les adjuvants et additifs plastifiants : en gnral liquides ou visqueux, permettent de rendre la rsine souple et lastique.
lubrifiants : facilitent le moulage. pigments : donnent la couleur du plastique. stabilisants : retardent la transformation du plastique, rsistance aux ultraviolets (sels mtalliques de plomb, tain, baryum, sodium, etc).
charges ou renforts : diminuent le cot, augmentent la rsistance mcanique (marques kevlar et tflon).
o
charges minrales : carbonate de calcium, talc , amiante , graphite , silice , fibre de verre , mica , etc.
charges organiques : farine de bois , fibres naturelles ou synthtiques, etc.
antistatique : s'oppose aux dpts de poussires en rendant le plastique conducteur en surface.
fongicide : rsistant aux micro-organismes, asepsie. ignifugeant : retardant la propagation des flammes. solvants : pour peintures (enduction).
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II-STRUCTURE II -1- Chaines principales de la rsine Ces chaines peuvent tre linaires (figure 1) et reprsentables par des traits parallles, quand les macromolcules de toutes tailles, jusqu' 1 environ, sont orientes. Au contraire, dans le cas des chaines multibranches (figure 2), les macromolcules perdent toute individualit.
Figure 1 : chaines linaires
Figure 2 : multibranches
Les squences datomes dont la valence doit tre au moins gale 2 (C et Si ttravalents, P et N trivalents, O et S bivalents, etc) sont trs variables dans lune ou lautre de ces diffrentes chaines, comme le montre le tableau ci-aprs, o lon a indiqu seulement, en gnral, la chaine du motif qui se rpte n fois dans la macromolcule. Le tableau des chaines principales se prsentent comme suit : Linaires
Carbone
Carbone + azote ou oxygne
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Carbone + oxygne
silicium + oxygne
Multibranches
Carbone (+ oxygne et parfois azote)
azote + carbone
Polyorganosiloxanes Alumoxanes
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Polynesters rticuls (styrne)
II -3- Elments et groupes latraux de la chaine Ces constituants fixs latralement sur la chaine principale jouent un rle important dans les proprits en fonction de leurs dimensions, de leur lectrongativit, de leur polarit. Quelques valeurs en sont donnes ci-aprs, titre dexemple : Distances (en angstrms) entre les centres datomes identiques : HH( 0,70) ; NN (1,10) ; O=O (1,20) ; FF (1,28) ; C= C (1,28) ; CC (1,54) ; ClCl (1,98). Elles marquent la croissance considrable dans cet ordre du volume des diffrents atomes. II -2- Polarit des constituants des plastiques Cette polarit joue un rle videmment considrable dans les proprits dilectriques, surtout dans un champ alternatif de haute frquence. Elle intervient aussi dans les forces de cohsion qui dpendent, en particulier, des diples. Quelques indications complmentaires des prcdentes sont donnes ci-aprs sur la polarit. Comme rsines apolaires, nous avons : Polythylne, Polystyrne, Polyttrafluorothylne. Pour les plastifiants apolaires, il sagit des paraffines. II -3- Cristallinit et longueur des chaines Ltat cristallin est seulement possible dans le cas des polymres rguliers. Il joue un rle considrable dans la cohsion des rsines, en raison principalement des attractions latrales entre chaines, donc de leur longueur. Cest pourquoi le polythylne de haute densit (d=0,94) est plus rsistant en traction, moins permable aux gaz, moins attaquable par les solvants, que le polythylne ordinaire (d=0,92) dont les chaines plus courtes, prsentent de place en place des ramifications.
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I -Macrostructure Cest surtout la macrostructure, depuis le micron jusqu' quelque millimtre, quil faut considrer propos des charges ou des supports, voire les pigments ou les stabilisants, quand ces derniers, en raison de leurs insolubilit, sont susceptible de provoquer une certaines htrognit. Dautre part, ventuellement, la graine dorientation qui, dans linjection entre large, a une paisseur dcroissante, de lordre du millimtre, partir de lentre cre une macrostructure superficielle dimportance variable dans la solidit. Eu gard la nature, vgtale par exemple, aux caractres gomtriques du support ou de la charge, on peut tenter de donner une cote arbitraire dun maximum gal 10 aux proprits mcaniques, thermiques, hygromtriques ou lectriques qui se rattacha la macrostructure correspondante. La gaine dorientation se compose des matriaux orientables qui sont des matriaux injects basse temprature (polythylne 120 C), des matriaux moyennement orientables c'est--dire des matriaux dont les tempratures de fusion sont environ 175 C (polyundcanamide) et des matriaux peu orientables dont les tempratures de fusion varient entre 200 260 C (polyhexamthylne adipamide). II - Microstructure II -1-Rseaux linaires des thermoplastes Les forces de cohsion ont principalement pour origine une attraction latrale entre chaines dans le rseau : liaisons hydrognes, diples, force de van der waals. Quand on refroidit partir de ltat fluide maximal, obtenu nanmoins en dessous de la temprature de dcomposition thermique, on peut distinguer, plus ou moins nettement, suivant la vitesse de refroidissement et le nature cristallisable ou non des polymres, diffrent tat : fluide, plastolastique, rigide (Figure 3). Polymres cristallisable ou polymres rguliers Le mlange des polymres de toutes tailles, constituant un polymrist ou un polycondensat, est cristallisable quand il prsente une priodicit rgulire des lments, tout le long de la chaine.
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Il en est ainsi dans les 3 cas : La molcule du polymre un plan de symtrie :
CH2=CH2 ethylene .CH2CH2-CH2CH2. polythylne. Les motifs forms par le monomre asymtrique se sont associs toujours dans le mme ordre : tte queue-tte queue. Exemple :
Ce qui donne un polymre isostatique si les noyaux sont disposs avec rgularit le long de la chaine en extension. Les motifs AB rsultant dune polycondensation aAa + bBb se sont forcement assembls dans lordre AB AB en liminant un rsidu ab Exemple : (aAa)diacide + (bBb)diamine aAb amino-acide AB AB AB + eau (ab)n Ou :
AB AB polyamide + eau
la chaine se dispose gnralement en hlice qui represente larrangement le plus rgulier dans le cas, par exemple, du polystyrne isostatique de Natta o les noyaux benzniques sont aligns suivant 3 parallles laxe, situes 120 lune de lautre.
Figure 3 : Mouvement molculaire

Temprature de plasto-lasticit = temprature minimale de formage. fluidit = temprature minimale de coule, injection ou de boudinage. Etat fluide
Temprature de
Cest un tat liquide dans lequel le mouvement macro-brownien des macromolcules indpendantes est caractris par des translations concomitantes aux rotations des segments molculaires. Chaque macromolcule tend prendre une forme plus ou moins pelotonne. La temprature de fusion est celle laquelle lattraction entre macromolcules devient nulle, ce qui permet le dbut de leur translation. Etat plasto-lastique
Cest un tat solide dans lequel les segments des macromolcules sont anims de mouvement doscillations suivant leur axe et de rotation autour de ce dernier. Une contrainte mcanique dautant plus forte que lon sloigne de la temprature de fusion, permet daligner les molcules en les droulant et de favoriser ainsi la cristallisation.
Figure 4 : polymre isostatique (Natta)
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La temprature de plasto-lasticit
est celle partir de laquelle la mobilit des
segments des macromolcules permet sans rupture lorientation de ces dernires, sous leffet dune contrainte mcanique. Cette temprature est souvent appele temprature du second ordre, eu gard la temprature de fusion qui est celle de transition du premier ordre. On pourrait aussi lappeler temprature de transition vitreuse, car si le refroidissement est rapide partir de ltat du fluide, la cristallinit est ngligeable et lon a donc un tat amorphe ou vitreux. Comme les mouvements rotationnels des groupes (CH2) plusieurs tempratures de transition. Ltat plasto-lastique est bien entendu celui qui convient pour le formage temprature suffisamment loigne de la temprature de plasto-lasticit, pour que la contrainte mcanique utiliser ne soit pas leve. Etat rigide
n
et CONH par exemple, dans la
chaine dun polyamide, ne sarrtent pas en mme temps, il est parfois possible didentifier
Cest ltat solide dans lequel la rotation des segments de la macromolcule sest arrte. Les possibilits de dformation du rseau sont alors trs limites (allongement % la rupture de lordre de 1 2 % par exemple). Tableau 1:Tableau des tempratures de transition de quelques polymres cristallisables Nom Polythylne linaire haut polymre (d= 0.96) hPE de haute -120 densit Polythylne trphtalate (PET) Poly hexamthylne adipamide Pa6,6 70 -120 -30 Polypropylne PP Polystyrne isotactique (d= 1.08) PSi Pour mmoire : Polythylne ramifi moyen polymre (d=0.92) densit Polystyrne atactique (d=1.04) PSa
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127
250 252
-20 -10
167 230
bPE de base -30
105
75
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Polymres non cristallisable ou polymres irrguliers Contrairement au cas prcdent, les polymres non cristallisable ne prsentent pas de priodicit dans la position des lments ou groupe dlments le long de ma chaine. Ils rsultent dassociation suivant des alternances quelconques, de motifs fournis par un ou plusieurs monomres ou de positions quelconques du motif fourni par un monomre. Exemple 1 : Polystyrne atactique : il peut rsulter dassociations queue-tte ou tte queue dans un ordre tel que ;
Exemple 2 : copolymre polyvinyle chlorure actate (chlorure = C, actate =A) ; CA AC CCC AAA CAC AAC Etat plasto-lastique
Les difficults dalignement provenant de lirrgularit de la disposition de groupes volumineux ou polaires expliquent le relvement progressif de la temprature de plastolasticit que montre le tableau suivant des polyvinyles drivs de monomres CH2=CH X o X reprsente le groupe latral fix sur la chaine principale. Cest aprs la temprature de plasto-lasticit et surtout prs de la temprature caoutchoutique que lon peut orienter les molcules et raliser le formage comme dans le cas des polymres rguliers.
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Etat caoutchoutique
Cest ltat dans lequel se manifestent les proprits lastiques du mme type que celles du caoutchouc. Il ne se prsente vraiment que dans les polymres irrguliers au-dessus de la temprature dite caoutchoutique. Le module dlasticit bien que trs bas est proportionnel la temprature absolue T. Au contraire, dans ltat solide rigide ou plastolastique, le module est sensiblement proportionnel 1/T. Aprs la fusion, le polymre rgulier dont la viscosit est leve doit tre considr ltat fluide, puisquil scoule sous son propre poids.
Figure 5 : viscosit des polymres rguliers et irrguliers (courbe obtenue lutraviscoson).
A titre dexemple, les courbes (figure 5) obtenues lultraviscoson montrent que dune part, la temprature de fusion dun polymre rgulier est dfinissable 2 ou 3 prs et, dautre part, ltalement de la viscosit dun polymre irrgulier. Comparaison entre les tats des polymres rguliers et irrguliers Pour un mme polymre, il est vident que les attractions donnent une cohsion plus forte de ltat rigide que dans ltat plasto-lastique. Mais dautre part, les polymres rguliers ont au-dessus de qui se situe suivant le cas,
entre -120 et 70c, une possibilit de cristallisation spontane encore suffisante pour que,
mme sans orientation provoque, leur cohsion soit forte jusqu' la temprature de fusion. Cest ce que lon constata, par exemple, dans le cas de polythylne ordinaire pour lequel et lequel dessus de de Il en est autrement pour les polymres irrguliers courants, pour de 90 100c. Cest pourquoi leur viscosit au-
est de lordre de 50-60 et de
, bien que beaucoup plus leve que celle des polymres rguliers au-dessus
, sabaisse sans transitions nette vers des viscosits du mme ordre que celle des quand la temprature croit.
polymres rguliers au-dessus de Il semble donc que
joue pour les polymres irrguliers sensiblement le mme rle que
pour des polymres rguliers. Ceci est confirm par la dilatation linaire (figure 6) qui montre que les courbes des polymres rguliers ne prsentent que A pour les premiers, intervient lcoulement sous une charge infime (quelques pour les , la des
grammes dans le Dilatomtre Chevenard, modle CEMP). Il en est de mme
polymres irrguliers. On peut considrer comme temprature dcoulement temprature de fusion des polymres rguliers et la temprature caoutchoutique polymres irrguliers. Lallongement L/L de 20 C la temprature de fusion leur diffrence . ou caoutchoutique
est gal
au produit . du coefficient de dilatation entre ces tempratures deux tempratures par
Figure 6 : diffrences de dilatation suivant la varit des polymres
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II -2- Rseau multibranche II -2-1- Structure Cest un rseau probablement constitu par une unit ou un petit nombre de macromolcule(s) formant une super structure ayant des mailles telles que abcd entre des ramifications anastomoses en A et en serrant des ramifications plus ou moins nombreuses.
Figure 7 : Rseau multibranche II -2-2- Formation En raison de la formation du rseau par la prolifration de branches indpendantes partir de centres de formation tels que M1 et M2, on est conduit la notion de macromolcule unique prsentant cependant de trs rares anastomoses (A). Cette macromolcule ventuelle doit donc avoir de nombreux points faibles. En effet, ces anastomoses sont probablement rarissimes dans le prpolymre de la poudre mouler puisquil est fusible et soluble. Leur nombre ne doit saccroitre quassez faiblement pendant la cuisson qui sopre au cours du moulage. La probabilit de rencontre de fonctions complmentaires (+ et -) portes par deux rameaux en vis--vis parait assez faible : la mobilit de chacun deux tant limite par son point dattache et le milieu tant trs visqueux. Dautre part, il faut aussi que la distance entre les extrmits des rameaux R1 et R2, portant ces fonctions, permettre la raction. Si elle ne se produit pas, une sorte de trou doit apparaitre dans la structure. En outre, des fonctions
identiques (+ +) ou (- -) peuvent se prsenter en opposition, bien quelles naient pas de possibilits ractionnelles. Enfin un rameau R3 peut buter sur la partie mdiane dun rameau dj form. Le dveloppement de R3 est alors frein par empchement spatial. II -2-3- Caractristiques A priori, les rseaux multibranches nont quune mobilit densemble limite qui intresse seulement les rameaux libres, do la faiblesse de lallongement la rupture (qui est de lordre de 1 2 %) la suite dun aplatissement provoqu par une traction ou une compression. Ces rseaux ne peuvent donc prsenter, ventuellement, un tat plasto-lastique que dans un intervalle de temprature fort rduit et quand ils sont incompltement forms. Cet tat se manifeste gnralement propos de la temprature e rflchissement sous charge, sous leffet de la faible contrainte mise en jeu. Toutefois, il est noter que la rupture se produit souvent aux cours de ces essais surtout dans le cas des formo-ures et es formomlanines pour lesquelles la ramification est plus serre quavec les formo-phnols. Cest pourquoi il nous parait plus logique de considrer la temprature de flchissement sous charge, dans le cas des thermodurcissables, comme tant une temprature de rupture plutt quune temprature correspondant celle de lcoulement plastique des thermoplastes. Dans ce dernier cas, il nintervient cette temprature quun relchement des liaisons latrales entre chaines alors que pour les rseaux multibranches, on peut penser qu la suppression de ces liaisons secondaires entre rameaux, sajoute la rupture des quelques liaisons primaires qui avaient form les anastomoses (A) et dont limportance est dominante. Cette hypothse explique la ncessit dune contrainte minime pour la ralisation de la rupture du rseau, la temprature de rupture. Alors quune prouvette de 3 mm dpaisseur, en thermoplaste irrgulier, place entre appuis distants 100 mm saffaissera sous son propre poids sa temprature dcoulement, il faudra une contrainte supplmentaire pour pouvoir apprcier la flche indicatrice de la temprature de rupture dans le cas dun phnoplaste.
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II -3- Rseau linaire rticul II -3-1-Dfinition Cest un rseau solide qui rsulte de la rticulation de molcules moyennes, fluides (msomolcules) par dautres petites molcules ou de la soudure de molcules longues dun polymre linaire ; ces molcules moyennes ou longues ayant une fonction chimique ractive sur chacun des motifs de leur structure ou sur quelques-uns de ces motifs. II -3-2-Formation Dans le cas dun polymre linaire gnralement solide, une soudure S se fait le plus souvent par limination sous leffet dun rayonnement, dun H sur un carbone port par chacune des macromolcules identiques m1 et m2. Cest ainsi quun rayonnement X soude les macromolcules dun film de polythylne et supprime la temprature de fusion franche. Dans le cas des molcules moyennes dun fluide (mso thylne malate phtalate), la fonction chimique porte par chaque motif peut tre une double liaison du monomre solvant des molcules moyennes (styrne), par un catalyseur.
Figure 8 : Formation dun rseau linaire rticul
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II -3-3- Caractristiques Elles sont gnralement intermdiaires entre celles des polymres irrguliers et celles des rseaux multibranches (2-2-2) mais variables avec le degr de rticulation qui, dans le cas o il est trs faible, permet de retrouver une temprature dcoulement, comme cela arrive avec certains polypoxydes, cest pourquoi les polymres rticuls peuvent tre appels semirigidimres ou semi-thermorigides. II --3-4- Rseau greff Ses caractristiques se rapprochent de celles du rseau rticul car la greffe consiste essentiellement dvelopper sur une macromolcule, une ramification forme par les petites molcules dun monomre qui se sont soudes cet effet. De mme, ces petites molcules peuvent former un pont comme prcdemment. II -3-5- Conclusion partielle En rsum, les diffrents tats de la matire des objets ou semi- produits plastiques et leurs tempratures de transition prsents par le tableau ci-contre appellent les remarques suivantes : - La temprature de fluidit f nest bien dfinie que pour les rseaux linaires des polymres rguliers, cest dailleurs leur temprature de fusion. Elle spare ltat solide plasto-lastique (plus ou moins rsistant suivant le degr de cristallinit de ces polymres) de ltat fluide. Cet tat plasto-lastique fait place une temprature, gnralement infrieure 0 C (exception 70 pour le polythylne trphtalate), appele temprature de plasto-lasticit P un tat rigide.
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Tableau 2: Etat des objets ou semi-produits plastiques et tempratures et transition
Aussi bien les thermoplastes, gnralement plasto-lastiques, donc grand allongement, la temprature de 20 C, peuvent-ils tre appels plasto-lastomres. - La temprature de fluidit f ou caoutchoutique C des polymres irrguliers est moins bien dfinie que la temprature de fusion des polymres rguliers. Elle se situe gnralement bien au-dessus de 20 C. En consquence, les thermoplastes forms par des polymres irrguliers ( faible allongement) peuvent-ils tre appels plasto-rigidimres, leur tat plasto-lastique se prsentant au-del de p une temprature de tension variable avec la contrainte. - la temprature de fluidit f ou plutt de plasto-lasticit p des polymres multibranches est le tmoignage dune polycondensation incomplte, car elle est parfois une temprature de rupture r dailleurs assez mal dfinie. Remarques : les tempratures de transition comme les tempratures de rupture varient avec les contraintes mises en jeu, jusqu une valeur minimale qui distingue la rupture par coulement de la rupture par la dcohsion brutale.
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II-4- Caractristiques gnrales
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Valeurs numriques
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I-1-Diffrence de sensibilit thermomcanique des polymres Les courbes de la figure 9 ont t enregistres laide du Rhographe aprs limposition de la charge.
Figure 9 : Sensibilit thermomcanique des polymres

Dans lchelle de reprsentation adopte, ces courbes en traction prsentent un axe de symtrie qui a servi conventionnellement pour dterminer la temprature de transition, sous les mmes contraintes mcaniques de 1 kgf/mm2 et 0,1 kgf/mm2. Lallure de ces courbes montre, sur ce cas particulier, dont la porte semble assez gnrale, que la sensibilit thermomcanique croit dans lordre suivant : polymres multibranches (formo-phnol, farine de bois), polymres irrguliers (PMM), polymres rguliers (polyamides). I-2- Variations des tempratures caractristiques avec la contrainte Les expriences effectues en tension et en compression sur diffrents polymres ( ltat rigide) laide du Rhographe, modle CEMP, la mme vitesse constante dlvation de la temprature, mais sous diffrentes contraintes mcaniques, montre leffet conjugu de la temprature et de la contrainte mcanique sur labaissement de la temprature de rupture, dans le cas des polymres multibranches, de la temprature de plasto-lasticit, dans le cas des polymres irrguliers (figure10). Vers 50, on passe de ltat rigide ltat plastolastique dans le cas du PMM.
Figure 10 : Variation des tempratures de transition pour le fluage avec contrainte
I-3- Diffrence entre la compression et la traction La temprature de plasto-lasticit est gnralement plus leve en compression quen traction, mais les diffrences diminuent quand la valeur de la contrainte sabaisse. La courbe moyenne m entre les courbes de traction et de compression (figure 11) tablies pour une mme contrainte, trs faible, doit donc reprsenter la courbe de dilatation linaire. Aussi quand on utilise, par exemple, le Dilatomtre Chevenard, modle CEPM et quon met en jeu des contraintes de quelques g/mm2, ces contraintes sont nanmoins suffisantes pour influencer la temprature caractristique, (courbe d) sur laquelle on remarque linfluence pour p vers 50C. Ceci explique les nombreuses divergences de point de vue, au sujet de la temprature de transition vitreuse, dtermine par la dilatomtrie, dans le cas des verres minraux.
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Figure 11 : Courbe de compression et traction
II -RAPPELS SUR LES PROPRIETES THERMOMECANIQUES

Une proprit mcanique est une fonction qui exprime les relations qui entre la dformation dun corps et la sollicitation qui provoque. Il sagit le plus souvent dune sollicitation mcanique : traction, torsion. applique un corps solide bien que dautres sollicitations : chimique, thermique ou lectrique, puissent engendrer une dformation et que le corps sollicit soit parfois un semi-solide. Les facteurs complexes, parfois interdpendants, qui sont lorigine de la dformation, peuvent tre rassembls sous la symbolique. D=f(C, S, Pa, t) D =dformation ; C=facteurs chimiques ; S=facteurs structuraux ; Pa= facteurs physiques ambiants ; t=temps.
II -1- Corps lastique
II -1-1- Dformation-contrainte La dformation qui est la contrainte F/S (F=force ; S=surface), est indpendante du temps. Le corps lastique (Hookien) est reprsentable par un ressort sans hystrsis dallongement.
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II -1-2- Modules dlasticit Les 2 modules : E en traction (Young) ; G en cisaillement (Coulomb) dfinissent la dformation.
Traction E=
cisaillement
Figure 12 : tractions et cisaillement II -1-3- Coefficient de poisson Cest le rapport dune contraction transversale unitaire . (sil sagit dun diamtre) lallongement
Environ 0,3 pour les rsines. Relation disotropie :
II -1-4- Rseau multibranche Il semble plutt correspondre au corps lastique ( faible lasticit de caractre non caoutchoutique).
II -2- Corps viscolastique
II -2-1- Elasticit retarde Le corps viscolastique De Lord Kelvin peut tre reprsent par un modle rhologique (figure 13) ou le ressort reprsente llasticit pure (Hooke) et lamortisseur (Newton) dispos en parallle, la viscosit. Cette viscosit se manifeste dans une courbe : Force Allongement par llasticit retarde qui provoque la courbure suivant OAB et le retour de B O suivant une allure exponentielle en fonction du temps ( figure 14, a et b).
Figure 13 : Modles rhologiques reprsentant llasticit retarde
Figure 14 : lasticit retard
II -2-2- Capacit damortissement Daprs laccommodation, laire de la courbe ferme traduit lnergie dissipe en chaleur dans chaque cycle aprs le lancement, sous leffet dune certaine nergie initiale.
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Lamortissement du mouvement vibratoire peut donc tre caractris par la perte dnergie chaque cycle.
K : coefficient de frottement intrieur
Figure 15 : capacit damortissement
Le coefficient
damortissement intrieur ou capacit damortissement est donc la perte
relative dnergie mise en jeu chaque cycle dun mouvement vibration.
Acier K 0,001
Phnoplaste farine de bois 0,15
Actate de cellulose 0,17
PMM O, 27
II -2-3-Relaxation Cest le relchement exponentiel dune de Fe Ft en fonction du temps t quand elle est supporte par un corps visqueux dont la dformation initiale ne peut changer (figure 367). La dcroissance de Fo se fait suivant la relation :
F=FoetG/
(e=2,7 ; t=temps ; =viscosit ; G=module de cisaillement). Donc :
Pour /G=t
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Figure 16 : relaxation Le temps de relaxation t est celui au bout duquel la force tombe 1/2,7de sa valeur initiale. II 3- Corps plasto-lastique Dt= dformation totale Origine Etirage et dformation Redressement angulaire de la liaison molcules de valence des Glissement sous visqueux relatif des Et instantane lastique +Er lastique retarde + pv plasto- visqueuse (lasto-visqueuse)
contraintes, permis par macromolcules la rotation de segments conscutif molculaire autour de droulement certaines liaisons C-C leur
Facteurs
Contrainte F/S sans Contrainte F/S inferieur du temps Temps Temprature.
Contrainte : F /S Temps Temprature. F /S
Manifestation Module dlasticit Frottement intrieur. lorigine.
Frottement intrieur.
Birfringence (filament Fluage de polystyrne). Long et travers
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II -4- Dformation dans le cas gnral En deca de la rupture, la dformation totale Dt peut tre considre comme la somme dune dformation lastique instantane Ei dune dformation lastique retarde, Er, et dune dformation plastique visqueuse Pv. Le tableau ci-contre donne une analyse de cette dformation. On peut penser propos des modles rhologiques que les rigidimres sont assez bien reprsents par un ressort R1. Les plasto rigidimres sont reprsentables, en principe, de mme faon au-dessous de leur temprature de plasto-lasticit, condition que la contrainte applique la temprature de lexprience ne soit pas susceptible de les faire passer ltat plasto-lastique sans rupture. Dans lautre cas, il faut, comme pour les plasto-lastomres, les reprsenter par un ressort R1 et en parallle un ressort R2 avec lamortisseur A2 si la contrainte est infrieure celle de lcoulement. Si cette contrainte provoquait le dbut de lcoulement, et une dformation rsiduelle permanente, on devrait associer au modle lamortisseur A 3 dont le liquide doit tre assez visqueux pour ne pas se dplacer avant limposition de cette contrainte.
II -5- Fluage Cest la croissance de la dformation due un coulement visqueux, en fonction du temps (sous leffet dune force et dune temprature constantes.) le schma ci-aprs (figure 368) montre que pour une courte priode.
Figure 17 : fluages
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Le fluage peut tre sensiblement proportionnel au temps. La dcharge indique une certaine rversibilit du phnomne en raison de la recouvrance partielle des dimensions initiales. Le chauffage acclre le retour mais si lon admet quil ne sagit que dlasticit retarde, la suppression de la dformation due au fluage, doit demander un temps du mme ordre que celui au cours duquel il sest produit la temprature considre. Sil y a dformation plasto-visqueuse, on a une dformation rsiduelle qui est lindice dun vieillissement. Le fluage est commodment enregistr laide du Rhographe, modle CEMP
Figure 18: contrainte dcoulement en fonction de la temprature
II- 6- Facteur temps Le rle du temps du dans les dformations sous contrainte mcanique est, daprs ce qui prcde, des plus vidents. De nombreux tmoignages peuvent en tre donns dautre part, propos de lessai de traction des polymres rguliers. Dans ce dernier cas on voit que pour le PMM sollicit) 4cycles/min se manifeste un minimum du frottement intrieur vers 40oC. Serait- ce lindice dun point de transformation qui, par contre, ne se manifesterait pas 450cycles/mn III-DEFORMATION DORIGINE CHIMIQUE OU PHYSICO-CHIMIQUE III-1- Origine Raction topo-chimique Certains polymres linaires (caoutchouc, huiles siccatives) ou complexe (furfurylique) portent sur chacun de leur motif structural (dont la rptition dfinit le degr de
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polymrisation) des doubles liaisons ou dautres fonctions (alcool dans la cellulose) susceptibles de ragir superficiellement. Ractions dinophiles Dautres polymres, surtout en prsence de traces de fer, cest le cas du PVC, ont une tendance, sous linfluence de la lumire, perdre des lments (1CL et 1H sur 2 carbones voisins). Il apparait ainsi une double liaison susceptible de ragir ensuite avec loxygne de lair par exemple. Ractions incompltes Dans dautres cas, deux (2) fonctions ractives complmentaires (ex : alcool et acide) lextrmit de deux (2) chaines opposes dans un rseau linaire ou sur deux (2) ramifications dun rseau multibranche nont pas ragi pas manque dactivation ou faute de temps. Deux fonctions chimiques identiques, telles que des fonctions alcooliques peuvent tre accoles, mais aussi, dans des circonstances favorables, elles ragiront sous leffet, par exemple, dune lvation de temprature et le voisinage de doubles liaisons conjugues. Ces accolements en opposition de fonctions identiques ou non, nayant pas form, des ponts entre chaines, constituent en fait, des points de faible rsistance mcanique. III-2- Evolution dimensionnelle Elle peut dcouler de lune des ractions prcites et, en particulier de lvolution lente dune raction incomplte ou de sa reprise, plus rapide, sous leffet dune temprature plus leve que celle de la raction initiale de polymrisation. Dautres causes peuvent intervenir : le champ alternatif qui chauffe les matriaux par lagitation des constituants polaires, les ultra-sons par des effets complexes. III-3- Microfissures, accolements On a vu que dans les rigidimres ou les plasto-rigidimres, une dformation faible occasionnelle peut provoquer des fendillements ou craquelures de surfaces. Les tensions de trempe sont souvent lorigine ces ruptures. Toutefois le rle des trous, des microfissures et des accolements internes dorigine mcanique ou chimique, mrite dtre soulign. Ces discontinuits de structure donnent lieu sous contrainte mcanique des concentrations locales de lignes de force, comme dans le cas des entailles ou des angles vifs, do lamorce de la rupture. La propagation en est grandement facilite par les solvants, voire
par lhumidit qui provoque localement des variations de la tension superficielle. La diffraction sous petits angles des rayons X montre des crevasses, des trous ellipsodaux de 15 200A disposs suivent la longueur. III-4-Vieillissement Cest gnralement laltration lente, en fonction du temps, de proprits mcaniques ou autres ; altration qui semble principalement provoque par les conditions atmosphriques ou les conditions de service.
III-4-1- Facteurs atmosphriques en fonction de la temprature et du temps Humidite Elle peut, surtout temprature suprieure la normale (200), altrer certaines rsines, telle que les polyesters. Oxygene de lair Il peut intervenir dans certains malaxages (polythylne), chauffage, dans les pots dinjection (polyamides), etc.
III-4-2- Facteurs de service Ambiances particulires Certaines ambiances : huile de transformateur en lectrotechnique, liquides lectrolytes en chimie peuvent agir par dissolution ou raction topo-chimique avec la rsine. Effets electriques Le champ peut agir faiblement par effet thermo-ionique. Le champ alternatif peut en plus agiter les segments structuraux polaires, do il rsulte un chauffement par pertes dilectriques.
III-5- Traitement de stabilisation Vieillissement acclr Dans lventualit dune temprature de service relativement leve, ce vieillissement doit tre fait une temprature suprieure celle-ci. On notera quen principe une lvation de temprature de 10o double la vitesse dune raction chimique. Suppression des tensions internes par un recuit.
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IV-HYPOTHESES ET EXPERIENCES DIVERSES SUR LA RUPTURE ET LECOULEMENT
IV-1-points faibles dans les plastiques origine des trous Ces trous ont principalement pour origine des bulles dair dissous dans la rsine ou adhrentes la charge. Elles peuvent tre de taille submicroscopique mais leur prsence ventuelle est relevable par la tension et le niveau dionisation comme aussi par les diagrammes de rayons X. Dautres trous lockertellen existent dans le rseau multibranche, entre des fonctions terminales trop lointaines pour ragir. Amorage de la fissuration Les trous ou microfissures sont des amorces de rupture par la modification locale du gradient de toute contrainte mcanique, thermique ou chimique quelles permettent.
Figure19 : Amorage de la fissuration Propagation Elle se fait vraisemblablement le long des plans de glissement qui ceux des accolements molculaires parallles dans les rseaux linaires et des accolements en opposition dans les rseaux multibranches et elle tend quand ces plans se prsentent perpendiculairement sa direction.
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Rupture La rupture se produit dans la zone o la densit par unit de volume des points faibles est la plus grande.
IV-2- Rupture par la dcohsion brutale Elle intervient dans ltat rigide des multibranches ou des plasto-rigidimres, en raison de limmobilit des chaines. Sous leffet dune contrainte progressive, on a une rupture brutale suivant une section lisse. Lamorage peut se faire par un trou tel que M 7 (figure 19) et se propager suivant le trajet en pointill, car les molcules M6-M5 puis M4-M3, la rupture finale passera entre M7-M2 ou M1-M2 par exemple. Lallongement est petit, environ : 1 %pour les rigidimres (phnoplastes aminoplastes), 2% pour les plasto-rigidimres (polystyrne) 2 3% pour les semi-rigidimres (polypooxydes, polystyrothlne-malatephtatales). Dans le cas des rigidimres, la dcohsion se terminerait par celle des rares liaisons primaires formes par anastomoses entre chaines voisines IV-3- Rupture par glissement progressif Cette rupture se prsente dans le cas des plasto-lastomres qui existent ltat plasto-lastique la temprature ordinaire ou des plasto-rigidimres qui ont t amens dans ltat plasto-lastique par un chauffage associ une contrainte. Le droulement progressif des chanes aboutit leur alignement, ce qui cre une section ou la densit des terminaisons de chaines est plus lev que dans les sections voisines (figure20). Ce sera la section de rupture.
Figure 20: rupture par glissement
Il est rappeler que lcoulement plastique qui permet la mobilit des lments de la chaine saccompagne dun dgagement calorifique plus ou moins important, suivant les
dimensions de lprouvette et la vitesse daccroissement de la contrainte. Cet chauffement se manifeste, par exemple, au cours de lessai de traction du polythylne ou des poly-amides, par une sorte de fusion telle que lon a limpression du dplacement dun fluide, dune extrmit de lprouvette oppose lentre dinjection, jusqu lautre extrmit. A la main, on peut avoir une sensation dlvation de la temprature de lordre de 60 700. La rupture par glissement sapparente donc partiellement une rupture par fusion et le travail, dduit de laire la courbe ventuellement enregistre dans lessai mcanique correspondant, ne reprsente pas lnergie totale ncessite par la rupture. Dautre part, la contrainte de rupture semble tre caractristique moins spcifique dun plasto-lastomre que sa contrainte dcoulement, puisque cette dernire dpend moins des caractres gomtriques de lprouvette. Il est toutefois intressant de considrer la contrainte vraie de rupture qui est le quotient de la force par la section de rupture.
IV-4- Diffrence entre la rupture de traction et en compression
IV-4-1- Indications des tables de caractristiques numriques Elles signalent des diffrences considrables entre la contrainte de rupture en traction et en compression. Cette dernire est souvent sensiblement deux (2) fois plus grande que celle qui est relative la traction. Il convient toutefois de remarquer que ces valeurs concernent, dans un cas comme dans lautre, une contrainte calcule daprs le quotient de la charge de rupture par la section initiale de lprouvette. Or lprouvette de compression est soumise entre deux plateaux, un aplatissement uniforme provoqu par une force dont laccroissement est li celui de la variation de la section perpendiculaire leffort. Dans le cas de la traction, la striction nest pas toujours uniforme et elle peut se produire en plusieurs zones. Aussi bien laccroissement de la force est il li dune faon gnralement moins simple, lune des sections perpendiculaires leffort. On peut seulement calculer facilement la contrainte relative la section de rupture. Si donc, dans les cas de la traction et de la compression, on considre les contraintes vraies de ruptures, on peut se demander si elle ne serait pas sensiblement les mmes.
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IV-4-2-Hypothse dune contrainte de rupture vraie plus leve en compression quen traction
Vraisemblance Cette hypothse semble tout dabord assez naturelle. En effet, loppos de la traction
qui semble, a priori, facilit la dcohsion, la compression devrait la freiner
Plastomres
Si lon se rfre aux explications antrieures, on est port admettre que les glissements, mme trs limits dans la dcohsion brutale, entre lments de chaines parallles la contrainte, se produiront aussi facilement, pour une mme contrainte en traction quen compression. Par contre, les lments perpendiculaires la contrainte auront une tendance tre bloqus les uns sur les autres dans le cas dune compression au lieu den tre carts, dans le cas de la traction. Lexprience semble, en fait, montrer que la temprature dcoulement est un peu plus leve pour une mme contrainte, en compression quen traction et que cette diffrence parait saccroitre quand la contrainte croit, comme le montrent les exemples suivants relatifs au PMM : 1kgf/mm Traction Compression 87c 92c 5kgf/mm 30c 60c
Ces donnes favorisent lhypothse dune contrainte de rupture plus leve en compression quen traction.
Figure 21 : Contrainte de rupture
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Les prouvettes longitudinales L orientes (figure21) doivent se coucher de (a) (b) pour que la dcohsion puise se faire par glissement perpendiculairement la force de compression
IV-5- Temprature de plasto-lasticit daprs les essais mcaniques diffrentes tempratures On a souvent dtermin des tempratures de transition des polymres par la variation en fonction la temprature dune caractristique physique, telle que : -le volume spcifique -le module en vibration alternes, -lallongement unitaire sous charge constante. Il semble possible de sadresser galement la contrainte dcoulement.
Figure 23 : contrainte dcoulement en fonction de la temprature
Figure22 : courbe de traction sur polythylne
IV-5-1- Polymres rguliers Si lon considre en effet la courbe : contrainte- allongement du polythylne il semble a priori, quune anomalie dans les contraintes dcoulement dfinies par lordonne maximale de la dformation lastique instantane, apparait entre -25oet 0o C. si donc porte en ordonnes ces contraintes dcoulement et en abscisses les tempratures, on a une courbe (figure 22) qui
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semble prsenter un point anguleux une temprature de plasto-lasticits P de lordre de -25 o C. Les courbes contraintes-allongement faites de part et dautres de P rappellent la rupture de dcohsion dans ltat rigide et la rupture dans ltat plasto-lastique.
IV-5-2- Polymres irrguliers Lobservation des centres de symtries des courbes enregistres au Rhographe semble montrer dans diffrents cas examins et en particulier pour le PMM quun point de transition existe vers 50o (figure 23), la rupture qui interviendrait rapidement en dca tant du type de la dcohsion brutale et au-del, du type glissement. On peut de mme penser daprs la courbe dilatomtrique en compression et en traction (figure 24), quun point dinflexion existe vers la mme temprature. Les contraintes dcoulement et de rupture releves donnent les droites. Enfin, si on effectue des essais de traction diffrentes, on obtient en dea de 60o des courbes du type de glissement avec palier qui croit avec la temprature.
Figure 24 : variation des tempratures de transition pour le fluage rapide avec la contrainte
IV-5-3- Etat caoutchoutique Au voisinage de la temprature de fusion du polymre rgulier ou dcoulement obtenue laide du dilatomtre, du polymre irrgulier, la matire fluide est ltat caoutchoutique ; cela signifie qu cette temprature, elle ne prsente pas dlasticit retarde. Par consquent, toute orientation qui lui est donne dans cet tat caoutchoutique ne peut tre conserve que par un refroidissement.
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I-Classement des polymres daprs leur structure et leurs tats, en fonction de leurs tempratures de transitions
Les polymres multibraches ou rigidimre ne se prsentent que ltat rigide. Les rticuls ou les semi-rigidimres, ou smi-thermoplaste, peuvent, comme les thermoplastes, peuvent prsenter suivant la temprature considre, des tats qui dpendent de la contrainte mcanique applique. Lorsque nous regardons les courbes de traction de la figure 25, les points dinflexion correspondaient a ltat rigide dans le cas de la partie ascendante gauche du quadrilatre en pointill et ltat plasto-lastique dans la partie descendante droite pour des contraintes infrieures 4kgf/mm.
Figure 25 : courbes de traction et diagrammes thermomcaniques.
I-1-Etat rigide ou Thermodurcissables Cest celui de linertie gnrale de la structure. Leffet dune contrainte mcanique ne peut priori, conduire qua la rupture par dcohsion sans glissement. Lallongement lastique trs faible dcoule du rapprochement possible entre macro-molcules filiforme troitement emmles et de la dformation angulaire des liaisons valencielles. Dans le cas dun rseau multibranche constitu par une sorte de macromolcule unique, comprenant des mailles enserrant des ramifications, la dilatation par une cause thermique ou mcanique ne peut conduire qu a la rupture, sans passage ltat plasto-lastique, si le rseau est compltement polycondens.
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Figure 26 : polymre multi branche
Figure 27: polymres irrguliers ou rticuls
Figure 28 : polymres rguliers
I-2- Etat plasto-lastique ou Thermoplastiques Cest celui dun coulement possible de la matire, sous leffet dune contrainte mcanique. Ds que les liaisons latrales, entre macromolcule filiformes des polymres rguliers ou irrguliers dont les segments sont anims de mouvements rotationnels ont t
suffisamment relches une temprature dailleurs variable avec la contrainte exerce, le droulement des macromolcules emmles peut se produire en donnant un coulement rapide de la matire Temprature de Plasto-lasticit En temprature croissante et contrainte mcanique dcroissante, cest la temprature minimale laquelle une contrainte mcanique est galement minimale produit lcoulement de la matire, sans quil ait dcohsion. Au-del de cette temprature la contrainte mcanique ncessaire lcoulement dcroit dailleurs avec la temprature. Contrainte mcanique minimale dcoulement Cet la contrainte mcanique minimale (kgf/mm) laquelle la temprature dcoulement de la matire est la plus basse. Dans lexemple du PMM la temprature de plasto-lasticit et les contraintes mcaniques minimales dcoulement sont respectivement de lordre de50C et de 3kgf/mm. I-3- Etat caoutchoutique ou Elastomres Cest celui o les dformations provoques par une contrainte mcanique ont un caractre lastique. Elles disparaissent donc instantanment ou progressivement aprs la suppression de la contrainte. Cet tat apparait la temprature caoutchoutique ds quun nouveau relchement des liaisons transversales entre les macromolcules des polymres irrgulires se manifeste. Temprature caoutchoutique En temprature croissante et contrainte mcanique dcroissante, cest la temprature minimale laquelle apparait llasticit avec une brusque augmentation de la contrainte de rupture qui dcroit ensuite quand la temprature slve. Cette temprature caoutchoutique semble tre pour un polymre rgulier voisine de la temprature de fusion, partir de laquelle le poids de la matire suffit provoquer un coulement. Ces phnomnes expliquent pourquoi, dans la pratique, on impose une contrainte faible (0,6 kg/mm2, Normes franaise) pour dterminer approximativement dune manire conventionnelle, une temprature dcoulement appele temprature de flchissement sous
charge) des polymres irrguliers et avec la mme contrainte une temprature lgrement infrieure celle de la fusion pour les polymres rguliers I-4- Valeurs de quelques tempratures de transitions de polymres linaires Polymres irrguliers Nom Polychlorure de vinyle rigide PMM pur Polystyrne Polyfluorure de vinylidine -40c 52C 75C -64C 79C 111C 90C -20C
Polymres rgulires Nom Polythylne haute densit (hPE) Polypropylne Polycrapolactame (Pa6) -21C -20C 10C 60C 125C 60C 125C 45C 215C 30C 250C 50C 228C 175C -105C 10C 105C -90C 28C 327C
Polyhexamthylne adipamide (Pa6, 6) -20C Polyamide 6,10 (Pa6, 10) Polyundcanamide (Pa11) Polythylne (bPE) Polyttrafluorthylne -30C
II-P APPLICATIONS DES MATIERES PLASTIQUES II-1- Thermodurcissables Les thermodurcissables reprsentent 20% des matires plastiques consommes en Europe en 2000 soit environ 10 millions de tonnes. Les plus connus sont les polyurthannes, les polyesters, les phnoplastes, les aminoplastes, les lastomres, les rsines poxydes et phnoliques Au dpart, les thermodurcissables se prsentent sous forme de poudres ou de rsines qui subissent une transformation chimique au cours de leur chauffage, de leur refroidissement ou par laction de durcisseurs. Parmi les thermodurcissables on peut avoir :
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Les polyurthanes (PUR) Ce sont des matriaux dont les caractristiques sont trs varies avec une grande diversit de textures et de durets. Les polyurthanes sont les polymres les plus utiliss pour faire les mousses. Ils sont forms par lassociation dun isocyanate (compos organique comprenant la squence : -N=C=O) et par un alcool (compos organique dont l'un des carbones est li un ou plusieurs groupements hydroxyle -OH.). En fonction des associations chimiques ralises avec diffrents monomres on peut obtenir des colles, des lastomres, des fibres (Licra) des mousses souples ou rigides grce des agents dexpansion, des polyurthanes solides et compacts que lon peut renforcer par de la fibre de verre. On les utilise pour fabriquer des matelas, des siges de voiture, des tableaux de bord, des roues de patins roulettes ou des chaussures de ski.
Les polyesters insaturs Les polyesters insaturs sont obtenus par raction de condensation entre diffrents polyacides et des glycols (thylne glycol, propylne glycol). Ces produits appels poxydes sont des substances chimiques comportant un oxygne pont sur une liaison carbone-carbone. Ils sont dilus ultrieurement dans un monomre non satur comme le styrne. Quand un catalyseur est introduit dans cette rsine, les produits se combinent provoquant un durcissement irrversible appel la rticulation qui correspond lapparition de liaisons chimiques formant un rseau macromolculaire tridimensionnel. Le polyester sert surtout fabriquer des fibres textiles artificielles, Les tissus produits sont brevets sous les noms de Dacron, de Tergal ou de Trylne. La fibre polyester est la plus produite dans le monde car son utilisation trs rpandue dans l'habillement. Ses applications se sont aussi diversifies dans l'industrie, notamment sous forme de films destins
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lagriculture, aux travaux publics, aux coques et cabines de bateaux, aux carrosseries d'automobiles, aux piscines. Les phnoplastes (PF) Dans ce groupe, une des plus anciennes matires plastiques connue est la Baklite. Ce matriau providentiel a eu d'innombrables applications dans les domaines scientifiques et dans la ralisation d'objets: tlphones, postes de radio. Ces rsines thermodurcissables rsistent trs bien aux produits chimiques et la chaleur. Elles sont galement lectriquement isolantes. On peut les transformer par moulage et par compression pour fabriquer les poignes de casserole, de fer repasser et des plaques de revtement. Les aminoplastes (MF) Ces produits rsineux sont essentiellement utiliss en stratification sur des textiles plastifis, les panneaux de bois agglomrs pour le mobilier de cuisine et les plans de travail. II-2 Thermoplastiques Ils reprsentent 80% des matires plastiques consommes en Europe en 2000 soit plus de 35 millions de tonnes ! Avant transformation, ils sont sous forme de granuls ou de poudres dans un tat chimique stable et dfinitif car il ny a pas de modification chimique lors de la mise en forme. Les granuls sont chauffs puis mouls par injection et le matriau broy est rutilisable.
Le polythylne (PE) Cette matire plastique reprsente elle seule environ un tiers de la production totale des matires synthtiques et constitue la moiti des emballages plastiques. Plusieurs millions de tonnes de polythylne sont produites chaque anne car cest un matriau extrmement polyvalent et important sur le plan conomique et cologique. Grce sa structure chimique simple, le polythylne prime sur la plupart des autres matriaux car il peut tre rutilis. Au cours de ces dernires annes, le recyclage des produits uss en PE a pris de plus en plus d'importance : 50% du PE constituant les sacs poubelle est recycl. Le polythylne est translucide, inerte, facile manier et rsistant au froid. Il existe diffrents polythylnes classs en fonction de leur densit. Celle-ci dpend du nombre et de la longueur des
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ramifications prsentes dans le matriau. On distingue deux familles: le PEBD ou polythylne basse densit et le PEHD polythylne haute densit.
Le PEBD est utilis dans les domaines les plus divers. Sa densit est infrieure celle de l'eau. Il prsente une bonne rsistance chimique, il est olfactivement, gustativement et chimiquement neutre pour les denres alimentaires. Il est transparent, peut tre facilement transform et se prte trs bien au soudage. Sa dure de vie est trs longue cause de sa grande stabilit mais il se recycle bien. Les principales applications du PEBD sont des produits souples : sacs, films, sachets, sacs poubelle, rcipients souples (bouteilles de ketchup, de shampoing, tubes de crme cosmtique ) Le PEHD est utilis pour des objets plastiques rigides. On le trouve par exemple dans des bouteilles et des flacons, des bacs poubelles, des cagettes, des tuyaux, des fts, des jouets, des ustensiles mnagers, des botes type Tupperware , des jerricans Certains sacs plastiques sont constitus par du PEHD : lorsque le sac se froisse facilement sous la main, avec un bruit craquant et revient spontanment sa forme d'origine, c'est du PEHD. Lorsque le touch est plus gras , que le plastique se froisse sans bruit et se perce facilement avec le doigt, c'est du PEBD.
Figure 29 : bac de poubelle Le polypropylne (PP) Cest aussi un polymre trs polyvalent qui sert la fois comme thermoplastique et comme fibre. Il est trs facile colorer et n'absorbe pas l'eau. On en trouve beaucoup sous forme de pices moules dans les quipements automobiles (pare-chocs, tableaux de bord, habillage de l'habitacle) et dans le mobilier de jardin. Ce matriau sert fabriquer des botes aliments qui rsistent au lave-vaisselle parce qu'il ne fond pas en dessous de
160C. Le polypropylne est aussi utilis dans la fabrication de fibres synthtiques (tapis, moquettes, cordes, ficelles) mais aussi pour les emballages alimentaires en raison de son aspect brillant et de sa rsistance (flacons, films, pots). Cependant, le PP film est un des plastiques usuels les plus difficiles recycler surtout s'il est imprim. Le contrle de la polymrisation par catalyse permet de jouer sur la structure enfin de produire du polypropylne lastomre.
Figure 30 : Cordes
Figure 31 : Flacons et Pots
Le polystyrne (PS) Le polystyrne est un plastique dur, cassant et transparent. C'est un produit industriel courant largement diffus, offrant de trs nombreux usages. On le reconnat facilement un blanchissement sur les zones de contraintes avant la rupture ou sa fume noire et son odeur caractristique lors de sa combustion. On lutilise pour fabriquer du mobilier, des emballages, des grilles de ventilation, des jouets, des verres plastiques. On distingue trois types de polystyrnes : - le polystyrne "cristal" na pas une structure cristalline mais porte ce nom en raison de son aspect transparent. Il polymrise sons forme de perles haute temprature en prsence dun adjuvant plastifiant. Cest un plastique dur et cassant utilis pour de nombreux types de botes, les botiers CD notamment.
Figure 32 : Boitiers CD
- le polystyrne "choc" ou HIPS (high-impact polystyrne) ou acrylonitrile butadine styrne est un copolymre form par du styrne et du polybutadine. Cest le plus commun de la famille des plastiques styrniques car il est rsistant, capable de supporter des impacts plus forts que le polystyrne normal. Cet ABS est employ par l'industrie pour des produits rigides, lgers et mouls (bacs douche). Le polybutadine a t un des premiers lastomres synthtiques tre invent car il est trs similaire au caoutchouc naturel.
Figure 33 : Bacs douche
Le matriau le plus connu de la gamme est le polystyrne expans (PSE.) Ce polystyrne est solide 20C, pteux 120C et fondant 160C. Cest sorte de mousse blanche compacte inflammable et combustible. Il existe deux types de PSE : le polystyrne expans moul (PSE-M) obtenu partir d'un polystyrne "expansible" et le polystyrne expans extrud (PSE-E). Une premire expansion est opre la vapeur d'eau puis une priode de repos permet aux perles de PS pr-expanses de perdre leur excdent d'eau. Enfin, on les expanse et on les moule la vapeur dans la forme voulue. Cest un matriau qui sert emballer les appareils sensibles aux chocs et qui est un trs bon isolant thermique pour les plaques de doublage des murs.
Le polycarbonate (PC) Le polycarbonate est un matriau qui prsente d'excellentes proprits mcaniques et une bonne rsistance thermique jusqu' 120C. On lutilise pour la fabrication des casques de moto ou des boucliers de police. Comme il est trs transparent, il sert aussi la fabrication des CD et des DVD, des vitrages des guichets l'preuve des balles et des
phares, feux arrire et clignotants de voitures. Enfin, sa neutralit physiologique permet son utilisation dans le domaine mdical pour la fabrication de matriel et de prothses. Par contre, il rsiste mal aux contacts prolongs avec l'eau, aux agents chimiques et aux rayons ultraviolets.
Les polyesters et le polythylne trphtalate (PET) C'est un polymre obtenu par la polycondensation de deux composants : le dimthyltrphtalate et l'thylne glycol. Les chanes vont s'arranger et former des fibres rsistantes. Le PET est surtout employ pour la fabrication de fils textiles, de films et de bouteilles. L'inventeur des bouteilles en PET, Nathaniel Wyeth voulait faire une bouteille incassable. Cependant, ce plastique devient mou moyenne temprature. Cette proprit empche de consigner les bouteilles en PET car il faut les laver une temprature trop haute. Pour cette mme raison, on ne peut pas lutiliser pour les confitures qui sont coules chaudes dans les pots. Il existe aujourdhui un nouveau type de polyester plus rsistant la chaleur qui correspond ce que l'on recherche pour les pots de confiture et les bouteilles consignes. C'est le polythylne naphtalate ou PEN.
SILUE Ouinlo
KONE Yassine
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Les polyactals ou polyoxymthylne (POM) Les polyactals ont des proprits qui les rendent irremplaables pour des pices fortes exigences mcaniques comme les engrenages et les poulies. Ils sont solides, prsentent les qualits de mtaux tels que l'acier, l'aluminium ou le zinc. Ils rsistent la plupart des agents chimiques et ont un faible coefficient de frottement. Par contre, ils ont une densit leve et une assez faible rsistance la temprature. La recherche vise augmenter leur rsistance au choc pour permettre la ralisation de plus grosses pices.
Le polychlorure de vinyle PCV Il est obtenu par la polymrisation des monomres de chlorure de vinyle CH=CHCl . Ce
2
polymre de formule (CH CH Cl)
2n
est issu dune raction chimique entre de
l'thylne et de l'acide chlorhydrique, en prsence d'oxygne, Il peut tre soit rigide soit souple selon les ingrdients qu'on lui incorpore. Le PVC rigide qui a un aspect lisse et dur est utilis pour les tuyaux de canalisation. Le PVC souple qui recouvre certaines pices comme les manches de pinces a un aspect brillant. C'est aprs le PE, le plastique le plus utilis au monde. Il est largement employ dans lindustrie de l'ameublement et dans le btiment ou le gnie civil. Les polyamides (PA) C'est la premire matire plastique avoir t dcouverte en 1938. Selon la longueur des chanes, on obtient diffrents types de PA que lon distingue par des chiffres : par exemple le PA 6.6 est le nylon. Ce sont des polymres qui offrent un bon compromis entre des qualits mcaniques, thermiques et chimiques. Les polyamides sont utiliss pour raliser des pices moules dans l'appareillage mnager et automobile, des tapis et des moquettes, de la robinetterie, de la serrurerie, des engrenages, des textiles (lingerie et voilages). L'inconvnient principal de tous les polyamides est quils sont hydrophiles ce qui limite leur usage pour certaines pices mcaniques
II-3- LES LASTOMRES. Ces polymres prsentent les mmes qualits lastiques que le caoutchouc. Un lastomre au repos est constitu de longues chanes molculaires replies sur elles-mmes. Sous l'action d'une contrainte, les molcules peuvent glisser les unes par rapport aux autres et se dformer. Pour que le matriau de base prsente une bonne lasticit il subit une vulcanisation. Cest un procd de cuisson et de durcissement qui permet de crer un rseau tridimensionnel plus ou moins rigide sans supprimer la flexibilit des chanes molculaires. On introduit dans llastomre au cours de la vulcanisation du soufre, du carbone et diffrents agents chimiques. Diffrentes formulations permettent de produire des caoutchoucs de synthse en vue dutilisations spcifiques. Les lastomres, en particulier ceux d'origine synthtique, sont surtout employs dans les pneumatiques 55%, les pices techniques pour l'automobile ou le btiment 20%, et les adhsifs 5% ; le silicone ; les fluides pour transformateurs lectriques, mastics, moulages complexes, revtements antiadhrents, vernis, cires, traitement des brlures, chirurgie esthtique
SILUE Ouinlo
KONE Yassine
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CONCLUSION
Au terme de notre travail, il en ressort que le plastique est constitu en gnral de rsine, de charges, de plastifiants et additifs. La rsine constitue, llment principal de la matire. Elle peut tre soit linaire ou multibranche. Lorsque la rsine est linaire, le polymre apparait cristallisable ou non cristallisable avec diffrents tats (rigide, plasto-lastique, caoutchoutique). La connaissance de la structure et de la composition, permet de donner les applications, les proprits et le contrle des plastiques. Plusieurs tests permettent de confirmer les diffrentes proprits tant mcaniques que thermiques. Aussi, les diffrents tests mcaniques justifient bien lutilisation des diffrents matriaux.
SILUE Ouinlo
KONE Yassine
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REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
[1] G. Natta. Catalyse stroscopique et polymres isotactiques. Industrie des Plastiques Modernes, novembre 1957, p.51.
[2] A. WILLBOURN. The glass transitions in polymers with the (CH2) Group. Trans. Of the Faraday Society, mai 1958, vol. 54, Part 5.
[3] M. Chatain, G. Hery et J. Prevot. Viscosit des hauts polymres fondus dtermine laide dun appareil ultra-son. Industrie des Plastiques Modernes, novembre 1958, p.32.
[4] P. PIGANIOL. Nouvelles mthodes physiques de recherches dans le domaine de macromolcules. Industrie des Plastiques Modernes, avril 1955, p.39.
[5] M. Chatain. Plasticit des thermodurcissables. Industrie des Plastiques Modernes, novembre 1958, p. 37-45.
[6] G. M. Kline. Amlioration de la rsistance au fendillement et au choc par tirement multiaxial. Industrie des Plastiques Modernes, juin 1958, p.30.
[7] B. Maxwell et L. Rahn. Facteurs de fendillement et au choc par tirement, S.P.E. Journal novembre 1950,p.7.
SILUE Ouinlo
KONE Yassine
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Bases Des Proprietes Physico-Chimiques Des Plastiques

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Bases des proprits, des applications et du contrle des plastiques daprs leur composition et leur structure

charges organiques : farine de bois , fibres naturelles ou synthtiques, etc.

antistatique : s'oppose aux dpts de poussires en rendant le plastique conducteur en surface.

Figure 1 : chaines linaires

Carbone + azote ou oxygne

Carbone (+ oxygne et parfois azote)

Polynesters rticuls (styrne)

Il en est ainsi dans les 3 cas : La molcule du polymre un plan de symtrie :

Figure 3 : Mouvement molculaire

Figure 4 : polymre isostatique (Natta)

est celle partir de laquelle la mobilit des

et CONH par exemple, dans la

bPE de base -30

Figure 5 : viscosit des polymres rguliers et irrguliers (courbe obtenue lutraviscoson).

est de lordre de 50-60 et de

polymres rguliers au-dessus de Il semble donc que

joue pour les polymres irrguliers sensiblement le mme rle que

grammes dans le Dilatomtre Chevenard, modle CEMP). Il en est de mme

au produit . du coefficient de dilatation entre ces tempratures deux tempratures par

Figure 6 : diffrences de dilatation suivant la varit des polymres

Figure 8 : Formation dun rseau linaire rticul

Tableau 2: Etat des objets ou semi-produits plastiques et tempratures et transition

II-4- Caractristiques gnrales

Figure 9 : Sensibilit thermomcanique des polymres

Figure 10 : Variation des tempratures de transition pour le fluage avec contrainte

Figure 11 : Courbe de compression et traction

II -RAPPELS SUR LES PROPRIETES THERMOMECANIQUES

II -1- Corps lastique

Environ 0,3 pour les rsines. Relation disotropie :

II -2- Corps viscolastique

Figure 13 : Modles rhologiques reprsentant llasticit retarde

Figure 14 : lasticit retard

K : coefficient de frottement intrieur

Figure 15 : capacit damortissement

damortissement intrieur ou capacit damortissement est donc la perte

relative dnergie mise en jeu chaque cycle dun mouvement vibration.

Phnoplaste farine de bois 0,15

Actate de cellulose 0,17

Contrainte F/S sans Contrainte F/S inferieur du temps Temps Temprature.

Contrainte : F /S Temps Temprature. F /S

Manifestation Module dlasticit Frottement intrieur. lorigine.

Birfringence (filament Fluage de polystyrne). Long et travers

Figure 18: contrainte dcoulement en fonction de la temprature

IV-HYPOTHESES ET EXPERIENCES DIVERSES SUR LA RUPTURE ET LECOULEMENT

Figure 20: rupture par glissement

IV-4- Diffrence entre la rupture de traction et en compression

qui semble, a priori, facilit la dcohsion, la compression devrait la freiner

Figure 21 : Contrainte de rupture

Figure 23 : contrainte dcoulement en fonction de la temprature

Figure22 : courbe de traction sur polythylne

Figure 25 : courbes de traction et diagrammes thermomcaniques.

Figure 26 : polymre multi branche

Figure 27: polymres irrguliers ou rticuls

Figure 28 : polymres rguliers

Figure 31 : Flacons et Pots

Figure 33 : Bacs douche

polymre de formule (CH CH Cl)

est issu dune raction chimique entre de

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