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UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA UNIDAD AZCAPOTZALCO

MANUAL DE PRCTICAS DE QUMICA INORGNICA II

DIVISION DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BSICAS

MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

Experiencias de laboratorio para el aprendizaje de la Qumica1. Existen muchas variantes que se involucran en el proceso de enseanza y aprendizaje de la qumica, sin embargo por la experiencia de aula que hemos tenido los ponentes de esta actividad, nos atrevemos a indicar que la clave radica en que el contenido sea significativo para el profesor y el estudiante. A lo largo de nuestras experiencias concluimos que para que se asimilen el contenido a desarrollar en qumica, se requiere la aplicacin de diferentes estrategias didcticas que permitan interiorizar el contenido y reconocer su importancia en el mundo que lo rodea. Una de dichas estrategias metodolgicas son las experiencias de laboratorio, actividad indispensable en el desarrollo de cualquier programa de qumica. La enseanza de las ciencias naturales no debe ser un proceso de adiestramiento ni de rutina, sino una integracin del estudiante al objeto o tema a aprender. Nadie puede argumentar que el ensear es fcil, sin embargo sigamos el consejo de un estudiante prominente y an mejor maestro..., l nos afirma Me lo contaron y lo olvid. Lo vi y lo entend. Lo hice y lo aprend. Confucio

http://www.cientec.or.cr/exploraciones/ponenciaspdf/WagnerCastro.pdf
Lic. Wagner Castro Castillo, Lic. Nancy Rodrguez Coronado, Lic. Amelia Calvo Rodrguez.

MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

CONTENIDO Pgina INTRODUCCIN NORMAS DE SEGURIDAD Principios de la Qumica Verde Practica 1 METALES ALCALINOS Y ALCALINO TRREOS (Menor escala) Practica 2 PROPIEDADES DEL ALUMINIO Y DEL Al(OH)3 (Menor escala) SOLUBILIDAD DE CATIONES METLICOS (Ensayo a la gota) Practica 4 ESTADOS DE OXIDACIN DEL VANADIO (Microescala) Practica 5 QUMICA DEL COBRE (Microescala) Practica 6 OBTENCIN DEL COMPUESTO DE COORDINACIN Cu (NH 3)4 SO4 2 H 2O E IDENTIFICACIN DE ALGUNOS IONES DE METALES DE TRANSICIN SEGN SU ESTADO DE OXIDACIN (Microescala y ensayo a la gota) 42 36 26 30 19 4 6 8 9

Practica 3

Practica 7 Practica 8

TITULACIN POR OXIDO - REDUCCIN QUMICA DEL HIERRO (Ensayo a la gota)

51 57

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INTRODUCCIN El actual manual de prcticas del laboratorio de Qumica Inorgnica II conserva los objetivos generales de cada una de las prcticas del texto anterior pero aade los objetivos especficos, incluye tambin los fundamentos tericos en cada prctica para su comprensin. De tal manera que el programa sinttico y analtico vienen contenidos en el mismo texto y es para el conocimiento de los alumnos, profesores y tcnicos de los laboratorios de qumica. Se han revisado y actualizado los cuestionarios que los alumnos debern resolver al final de la sesin experimental. Se escriben los principios de la Qumica Verde y se aplican en la parte experimental, la cual ha sido adaptada a tcnicas acordes con el cuidado del medio ambiente; la Microescala y los ensayos a la gota. Las ventajas con estas metodologas son mltiples, desde el proceso de enseanzaaprendizaje hasta la cultura del ahorro y cuidado del medio ambiente. Por mencionar algunas: 1. se tiene un ahorro de reactivos al disminuir las cantidades hasta una proporcin de 100 2. se utilizan materiales de desecho como microplacas de plstico, alambres y virutas de metales 3. se usan materiales de bajo costo como pipetas Beral, jeringas y goteros 4. algunos reactivos se obtienen in situ (obtencin de Fe 2+ y Fe 3+ con alambre comn) lo que da pureza y ahorro (se evita su compra). 5. se eliminan las sustancias txicas o irritantes en el medio por el uso de trampas de carbn adaptadas a tubos de ensayo o matraces 6. los desechos se reducen hasta 100 veces en comparacin a los generados en la escala tradicional 7. hay ahorro de tiempo en la experimentacin el cual puede emplearse para discutir los resultados 8. la agilidad en la experimentacin permite al alumno elaborar el reporte y alcanzar los objetivos en el tiempo programado para el laboratorio (3 crditos) 9. se siguen usando las pipetas y buretas intercaladas con las tcnicas de la microescala 10. se eliminan disolventes y pasos no necesarios siguiendo los principios de la qumica verde 11. se disminuyen los riesgos a la salud y los accidentes, prcticamente no hay riesgo y si ocurre un accidente es de consecuencias mnimas; no obstante se mantienen vigentes las normas de higiene y seguridad 12. la calidad en el aprendizaje se mantiene e inclusive se mejora 13. el docente desarrolla mejor su labor educativa 14. hay ahorro para la institucin en insumos y energa, de acuerdo a los principios de la sustentabilidad. Las prcticas fueron probadas a travs de un taller, corregidas

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y aceptadas por el Grupo Temtico de Qumica Experimental de Especialidad de la Universidad Autnoma Metropolitana Unidad Azcapotzalco El taller se realiz en el laboratorio G 102 en julio del 2009 y los participantes profesores, ayudantes de qumica, tcnico y alumnos son: Profesores: Luca Coxtinica Aguilar Daniel Estrada Guerrero Lilia Fernndez Snchez Mara Magdalena Monroy Mendieta Carlos Pereyra Ramos Profesores ayudantes: Anaid Cano Quiroz Mercedes Paulina Chvez Daz Jos Lus Daz-Ordaz Talavera Carlos Alberto Garca Ruiz Nayeli Carolina Gonzlez Campuzano Laura Elizabeth Martnez Cisneros Ricardo Peralta Escamilla Ruth Villegas Ramos Alumnos: Miguel Angel Cern Lozano Hugo Aceves Garrido Apoyo Tcnico: Mara del Pilar Esparza Jurez Las prcticas en microescala fueron desarrolladas experimentalmente y redactadas en sus principios por las alumnas de Servicio Social: Alejandra Anaya Del Carmen Ana Mara Lpez Molina Mara del Roco Lpez Molina Quien piense que educar es caro, est en la ignorancia2.

Atentamente Mtra. Lilia Fernndez Snchez

The 19th Bienal ChemEd Conference, Universidad del Norte de Texas, Denton Texas USA.

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Agradecimiento

A Teresa Merchand Hernndez, profesora del Departamento de Ciencias Bsicas por subir a las plataformas: http://aulaexperimental.azc.uam.mx y http://aulavirtual.azc.uam.mx, el Manual de Prcticas de Qumica Inorgnica II para consulta de alumnos, profesores, ayudantes y tcnicos de qumica.

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NORMAS DE SEGURIDAD Medidas preventivas Durante la experimentacin usar bata, guantes y lentes de seguridad no comer durante la experimentacin no fumar leer las etiquetas de los frascos de reactivos antes de abrirlos y en caso necesario abrirlos en la campana de extraccin documentarse en la literatura recomendada acerca de las propiedades de las sustancias empleadas y las precauciones que deben observarse durante su manipulacin no pruebe, no olfatee, ni toque directamente con las manos los reactivos qumicos no usar la mano como tapn para agitar las soluciones no usar pupilentes durante la experimentacin ya que los vapores de las sustancias qumicas irritantes pueden introducirse entre el ojo y el pupilente tener a la mano franela o papel secante para mantener limpia la mesa de trabajo de sustancias derramadas usar el material de vidrio perfectamente lavado, enjuagado con agua destilada y seco e igualmente lavarlo despus de usarlo usar zapatos cmodos, cerrados y con suela antiderrapante en caso de cabello largo, recogerlo mantener la mesa de trabajo libre de objetos como mochilas, suteres, chamarras y libros que no sean la bitcora y el manual de prcticas evitar que mochilas, portafolios, bancos o cualquier otro objeto obstruyan el paso evitar bromas y distracciones que puedan provocar un accidente Medidas correctivas En caso de quemaduras con cidos o bases, tanto en ojos como en piel lavar con abundante agua la zona afectada. En los ojos utilizar alguna de las siguientes soluciones Lav-Often, solucin salina, suero o solucin glucosada. En caso de requerirlo acudir al mdico (Edif. E, cubculo E 010) en el caso de ingerir cidos o lcalis, no provocar el vmito ni practicar el lavado gstrico, neutralizar con un anticido a base de almina (hidrxido de aluminio), como el Melox. Se recomienda tomar leche como medida urgente en el caso de ingerir un veneno o barbitrico, inmediatamente provocar el vmito y practicar el lavado gstrico. Acudir al mdico en el caso de una cortadura, lavar el rea afectada con agua y jabn, contener la hemorragia con la mano o con una gasa limpia y acudir al servicio mdico

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en caso de quemadura con flama u objeto caliente, enfriar la zona afectada con abundante agua o de ser posible con hielo hasta que cese el dolor. Aplicar pomada para quemaduras. Si la quemadura lo amerita, dirigirse al servicio mdico el laboratorio cuenta con un botiqun y un extinguidor de polvo qumico, localizar su ubicacin. Bibliografa recomendada para medidas de seguridad, primeros auxilios y manejo de reactivos. 1. Catlogo de reactivos de Merck (Index Merck), 2001 2. Gessner G. Hawley. Diccionario de Qumica, Ediciones Omega, S. A., 1975 3. Improving Safety in the Chemical Laboratory: A Practical Guide; Second Edition, Edited by Jay A. Young 4. Green, M. E. and Turk, A. Safety in Working with Chemicals, Macmillan Publishing Co., Inc. 1978.

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Principios de la Qumica Verde Los Doce Principios de la Qumica Verde han sido desarrollados por Anastas y Warner 3 y nos ayudan a valorar cun verde puede ser un producto qumico, una reaccin o un proceso. Sostener: mantener nuestra calidad de vida sin perjudicar a las futuras generaciones. Sustentable : defendible; defender a la humanidad futura 1. Es preferible evitar la produccin de un residuo que tratar de limpiarlo una vez que se haya formado. Mas vale prevenir que remediar (lamentar). 2. Los mtodos de sntesis debern disearse de manera que incorporen al mximo, en el producto final, todos los materiales usados durante el proceso. Economa atmica 3. Siempre que sea posible, los mtodos de sntesis debern disearse para utilizar y generar sustancias que tengan poca o ninguna toxicidad, tanto para el hombre como para el medio ambiente. 4.- Los productos qumicos debern ser diseados de manera que mantengan su eficacia a la vez que reduzcan su toxicidad. 5. Se evitar, en lo posible, el uso de sustancias auxiliares (disolventes, reactivos de separacin, etc.) y en el caso de que se utilicen que sean lo ms inocuo posible. 6. Los requerimientos energticos sern catalogados por su impacto medioambiental y econmico, reducindose todo lo posible. Se intentar llevar a cabo los mtodos de sntesis a temperatura y presin ambientes. 7. La materia prima ha de ser preferiblemente renovable en vez de agotable, siempre que sea tcnica y econmicamente viable. 8. Se evitar en lo posible la formacin de derivados (grupos de bloqueo, de proteccin/desproteccin, modificacin temporal de procesos fsicos/qumicos). 9. Se emplearn catalizadores (lo ms selectivos posible) en vez de reactivos estequiomtricos. 10. Los productos qumicos se disearn de tal manera que al finalizar su funcin no persistan en el medio ambiento sino que se transformen en productos de degradacin inocuos. 11. Las metodologas analticas sern desarrolladas posteriormente para permitir una monitorizacin y control en tiempo real del proceso, previo a la formacin de sustancias peligrosas.

Anastas P.T., Warner J.C. Green Chemistry: Theory and Practice; Oxford University Press: New York, 1998.

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12. Se elegirn las sustancias empleadas en los procesos qumicos de forma que se minimice el potencial de accidentes qumicos, incluidas las emanaciones, explosiones e incendios.

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PRCTICA 1 METALES ALCALINOS Y ALCALINO TRREOS OBJETIVO GENERAL Describir las propiedades fsicas y qumicas de los metales del grupo 1 y 2 y comprobar algunas de ellas a travs de la experimentacin OBJETIVOS ESPECFICOS 1. Describir las principales propiedades fsicas de los metales alcalino y alcalino trreos. Lustre metlico, ductilidad y maleabilidad con base en la Teora del mar de electrones 2. describir las caractersticas qumicas de los metales alcalinos (grupo 1) y alcalinotrreos (grupo 2) tales como reactividad, su poder reductor y su enlace inico 3. desarrollar con base en la experimentacin las ecuaciones qumicas que describen el comportamiento qumico de los metales anteriores con el aire, el agua, los cidos y el calor (combustin) 4. identificar mediante la experimentacin las propiedades oxidantes del perxido de sodio 5. calcinar una muestra de mrmol CaCO3 6. describir el color de los cationes de los metales anteriores a la flama 7. explicar estos colores con la teora cuntica del salto de electrones en el tomo 8. explicar el color de los cationes Li+ Na+ y K+ , rojo, naranja y lila respectivamente con su reactividad. Fundamentos tericos La tabla peridica actual da a los grupos o familia de elementos los nmeros 1 al 18. Para el bloque ns los nmeros 1 y 2, para el np los nmeros13 al 18; el bloque (n-1)d de los elementos de transicin adquieren los nmeros 3-12.
Tabla peridica
Grupo
Config.

1 IA s1
Alcalinos

2 3 4 5 6 7 II A III B IV B V B VI B VII B s2 d1 d2 d3 d4 d5
Alcalino trreos

8 d6

9 10 VIII B d7 d8

11 IB d9

12 II B d 10

13 14 15 16 17 18 III A IV A V A VI A VII A 0 p1 p2 p3 p4 p5 p6
No Metles

Metles periodo
1 2 3 4 5 6 7

ns

frgiles

metales pesados (transicin) dctiles

Pf bajo

np

(n 1) d

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Teora del mar de electrones. El brillo en los metales, as como la ductilidad y maleabilidad pueden ser explicadas por la teora del mar de electrones. Imaginemos una plastilina, que puede amasarse y moldear, imitando un hilo o una lmina

plastilina Si a esta plastilina le colocamos canicas, igual se puede moldear

plastilina En la teora del mar de electrones, los electrones externos o de valencia del metal se deslocalizan del in metlico positivo y viajan por el metal alrededor de todos los iones, los iones quedan inmersos en un mar de electrones mviles. Esta movilidad de electrones les da a los metales la caracterstica de ser dctil, maleable y tener brillo metlico. El mar de electrones se asemeja a la plastilina (moldeable) y los cationes a las canicas.

Litio mar de electrones

In Li+ electrn deslocalizado

Cationes Li+ inmersos en un mar de electrones deslocalizados

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El brillo metlico se puede explicar a travs de la teora del mar de electrones que supone stos no pertenecen a un in especial y pueden saltar a niveles virtuales de energa superior cuando la luz incide en ellos, estos electrones, vuelven al estado inicial de energa regresndola en forma de luz o brillo metlico

luz
transicin electrnica

brillo metlico

Metales alcalinos El grupo 1 con excepcin del hidrgeno comprende a los metales alcalinos Li, Na, K, Rb; Cs y Fr, ste ltimo radiactivo. El Cs es el tercer metal lquido. Los metales alcalinos tienen la configuracin electrnica ns1 en sus electrones de valencia, muy reactivos con el aire y la humedad (agua) y deben mantenerse en disolventes inertes como los aceites minerales o hexano seco. Estos metales son blandos, es posible cortarlos. Cuando esto se hace en atmsfera inerte se ve el lustre metlico en el corte ya que su superficie oxidada o carbonatada es opaca blanquecina Propiedades qumicas de los metales alcalinos. La reactividad aumenta al bajar por el grupo en la tabla peridica. Su valencia es uno y su estado de oxidacin igual a la carga sobre el in (+I). Los metales alcalinos reaccionan violentamente: con el oxgeno, y con el agua desprendiendo hidrgeno gaseoso Propiedad reductora

M + O2 M2O . M + O2 M2O2 M + H2O MOH + H2

Propiedad oxidante del perxido de sodio El perxido de sodio, un slido de color amarillo, es un agente oxidante como se puede observar en la reaccin con agua, Cr (III) y yoduro

2Na2O2 + H2O

2NaOH

H2O2 H2O + O2

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Na2O2 + Cr (soln. azul) Cr (solucin amarilla)


almidn

+3

OH

+6

Na2O2 + I / cido I2 (almidn) color azul


Metales alcalino-trreos Los metales del grupo 2, llamados metales alcalinotrreos tienen una configuracin electrnica ns2en sus electrones de valencia, con valencia dos y estado de oxidacin +II. Son Be, Mg,. Ca Sr Ba y Ra (radioactivo), siendo slidos metlicos activos, pero no tanto como los alcalinos. Pueden estar al aire sin problema de reaccin violenta, pero se oxidan lentamente al xido y carbonatan tambin.

M + O2 (aire) MO MO + CO2 MCO3


Su superficie oxidada les da un aspecto opaco blanquecino, que al cortar as el metal se puede observar el brillo metlico, son suaves pero menos que los metales del grupo 1. Tambin presentan mas reactividad los metales a medida que bajamos en la tabla peridica (mas electropositivos) Reacciones de Combustin. La oxidacin se acelera cuando el metal se expone a la flama (Calcinacin), el Mg se quema produciendo una flama blanca brillante que es el principio de flashes de cmaras y fuegos artificiales
calor

Mg + O2 MgO + flama brillante


Tambin reaccionan lentamente con el vapor de agua reducindola

M + vapor de agua M(OH)2 (ac) + H2

Los xidos y las sales de los alcalinotrreos son inicos excepto el xido de berilio y algunas sales que son covalentes. El carbonato de calcio que es el principal componente del mrmol al calentarse a aproximadamente 800 C desprende CO2 dando el xido de calcio o cal viva la cual al agregar agua produce el hidrxido de calcio o cal apagada
calor

CaCO3(s)

CO 2 (g)

H2O

CaO(s)

Ca(OH)2(s)

Color a la flama Las sales de los metales alcalinos y alcalinotrreos dan color a la flama por la promocin o salto de electrones de valencia a un nivel energtico superior, el electrn absorbe energa de la luz visible y la energa no tomada para el salto

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cuntico la emiten y es la que se observa. A mayor energa del salto, menos reactividad del elemento

UV violeta azul verde amarillo naranja rojo __________________________________________________________________________________________________________ Energa Metal Intervalo de la Energa del Energa de la Reactividad Energa de longitud de onda color transicin no ionizacin vista en nm observado observada kJ/mol + Rojo 750650 7 300** Li + 560580 4 560** Na Amarillo + 430400 3 052** K Violeta (Lila) 0 Mg Luz brillante 738.1* 2+ Incoloro UV< 400 7 730*** Mg 2+ Rojo ladrillo 750650 4 900*** Ca 2+ rojo 750650 4 138*** Sr 2+ verde 560490 3 600*** Ba * primera energa ** segunda energa ***tercera energa
DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL 1 Panel de microceldas (microplaca) 1 Vaso de precipitado 50 mL 3 Cpsulas de porcelana 7 Vidrios de reloj, 5 cm de dimetro 1 Pipeta beral 1 mL 1 Esptula pequea 1 Pinzas para crisol 1 Pinzas largas de polipropileno 1 Tripie 1 Tringulo de porcelana malla de asbesto 1 Mechero bunsen Papel filtro 1 Alambre de nicromio, platino grafito 1 Lima o lija 1 Mufla REACTIVOS Sodio metlico Magnesio metlico Calcio metlico Perxido de sodio (Na2O2) Mrmol o carbonato de calcio (CaCO3) cido clorhdrico 1:10 (HCl) en frasco gotero Fenolftaleina 1% en frasco gotero Solucin cida de yoduro de potasio (KI) Solucin alcalina diluida de una sal de Cr+3 Nitratos o cloruros de Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+ Solucin de almidn al 1% en frasco gotero Agua destilada

Color a la flama

Precaucin con el sodio metlico no tocarlo sin guantes, es muy reactivo al aire y al agua reaccionando violentamente. Puede causar quemaduras que deben tratarse sin agua. Utilizar guantes, bata y lentes de seguridad.

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PROCEDIMIENTO
Antes de iniciar la sesin encender la mufla a 900C e introducir antes de que caliente, una cpsula de porcelana con un pedazo (aproximadamente 0.5g) de mrmol o carbonato de calcio. Introducir la cpsula con cuidado y con ayuda de las pinzas para crisol. I. Brillo metlico y reaccin de los metales alcalinos con el aire a) Con unas pinzas, tomar con cuidado del frasco un pequeo trozo de sodio metlico (no tocarlo con los dedos sin guantes), colocarlo en la mesa sobre un papel filtro y realizar con la esptula metlica un pequeo corte y observar la superficie al momento de hacerlo. Observe la superficie cortada del sodio, despus de 1 minutos, registrar (cuidado el sodio es muy reactivo al aire!) usar guantes y lentes de seguridad. b) Tomar una muestra de los metales magnesio y calcio, examinar sus superficies. Quitar con una lima o papel de esmeril la capa superior del metal, observar y anotar. c) Dejar un pequeo trozo de sodio del tamao de una lentejita (o), el resto regresarlo al frasco Con un plumn numerar por debajo de las celdas de la micropalca como se muestra o colocar debajo de la microplaca un papel, con los nmeros de la celda:

a las celdas 1, 2 y 3 agregar agua destilada y una gota de fenolftaleina II. Reaccin de los metales alcalinos con el agua (.poder reductor) a) Tomar con las pinzas de polipropileno el trozo de sodio dejado de la experiencia anterior y con cuidad dejarlo caer en la celda etiquetada con el nmero 1. Registrar b) Agregar pedacitos de magnesio y calcio metlicos a las celdas 2 y 3 respectivamente. Observar la reaccin. Anotar c) Adicionar 1 o 2 gotas de HCl diluido en las celdas 2 y 3. Registrar lo qu sucede

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d) calentar en el vaso agua (sin hervir) y con la pipeta beral aadir un poco a las celdas 4 y 5, agregar trozos de magnesio y calcio, una gota de fenolftaleina respectivamente. Registrar

III Reaccin de combustin de los metales alcalino-trreos a) Tomar con las pinzas para crisol los pedacitos del metal limpios Mg y Ca y calentarlos uno a uno en la llama del mechero qu sucede?. Registrar b) Recoger en respectivas cpsulas, el producto de oxidacin del magnesio y calcio para el experimento IV-c siguiente. IV. xidos de los metales alcalino-trreos (Calcinacin) a) Colocar en una cpsula de porcelana pedacitos de mrmol 0.5 g. de carbonato de calcio. Llevar con las pinzas para crisol y con cuidado introducirlo a la mufla para calcinarlo a 900C durante 10 minutos qu producto piensa que se form? Registrar. Con las pinzas sacar con cuidado la cpsula y permitir que se enfre sobre una rejilla de asbesto b) Tratar los productos de oxidacin del magnesio y calcio del experimento IIIb con agua y aadirle solucin de fenolftalena. Observar la intensidad de la coloracin y calentar la solucin es ms intensa? qu cree que se forma?. Registrar c) Una vez enfriado el compuesto de a), humedecerlo con una pipeta beral, sin que quede exceso de agua cmo se denomina la reaccin del agua sobre el xido de calcio anhdro? Aadir unas gotas de fenolftalena qu observa?. Registrar IV. Obtencin y propiedades del perxido de sodio. a) En una cpsula de porcelana colocar un pequeo trozo de sodio metlico previamente limpiado con un papel tis (Kleenex) (usar guantes). Calentar a la flama hasta que arda el sodio y se convierta en una masa amarillenta. b) Colocar agua, solucin alcalina de sal crnica (Cr3+) y solucin cida de yoduro de potasio, en las celdas 6, 7 y 8 respectivamente. En la celda 6 agregar unas gotas de fenolftalena. En la celda 8 agregar unas gotas de almidn, introducir una tira de papel tis. Agregar a las tres celdas

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una pequea cantidad de perxido de sodio obtenido en el inciso anterior o comercial (esferas amarillas) Qu sucede? V. Identificacin de los metales alcalinos y alcalinotrreos por va seca (a la flama). a) A un alambre de nicromio, tungsteno, platino grafito*, enjuagarlo con agua destilada cada que se use. b) Colocar 0.1 g o la punta de la esptula de las sales, en respectivos vidrios de reloj debidamente identificados. c) Tomar con el alambre una pequea cantidad (una a la vez) de sales de Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+ respectivamente. Qu color da a la llama cada uno?. Registrar en la Tabla 1 d) Quemar una cinta de magnesio. Registrar el aspecto de la flama. Tabla 1 Coloracin de los cationes y el magnesio metlicos a la flama

Catin Li+ Na+ K+ Mg Mg++ Ca++ Sr++ Ba++


CUESTIONARIO

color

1.- Reaccin de los metales alcalinos con el aire y el agua. a) b) Al cortar el sodio indique que propiedad fsica observ? Maleabilidad Ductilidad Brillo D una breve explicacin de lo observado en el inciso anterior utilizando el modelo de enlace metlico mar de electrones. Qu observ en la superficie de estos metales antes y despus de limarlos?

c)

d) D una breve explicacin de lo observado en el inciso anterior

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2.- Propiedades reductoras de magnesio y calcio. e) f) Explique lo que sucede al aadir al agua pedacitos de sodio, magnesio y calcio. Exponga algn criterio del porqu es ms reactivo el sodio. Proponga las ecuaciones de las reacciones del calcio y magnesio sobre agua

Ca Mg

H 2O H 2O

3.- Reacciones de combustin de los metales alcalino-trreos g) h) Qu observ al calcinar Ca y Mg? Escriba las ecuaciones del inciso g)

Ca Mg

O2 O2

4.- xidos de los metales alcalinotrreos. a) Al calcinar CaCO3 (carbonato de calcio) que se forma?
calor

CaCO3(s)

___________ + ____________

b) Cmo se llama el compuesto que resulta de la reaccin del xido de calcio y agua?, subrayar las respuestas correctas cal viva c) cal apagada hidrxido de calcio calcio hidrato

Complete y balance las ecuaciones

CaO MgO

H 2O H 2O

5.- Obtencin y propiedades del perxido de sodio. a) Al quemar el sodio con exceso de oxgeno se form una sustancia de color: Amarilla Roja Na + O2 c) El perxido de sodio es una sustancia oxidante al aadirlo a una solucin cida de yoduro de potasio. Explicar lo sucedido escribiendo la reaccin. Naranja Blanca

b) Complete y balance la ecuacin de obtencin del perxido de sodio

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H+ + I + Na2O2 d) Explique qu sucedi al aadir a una solucin alcalina de cromo (Cr3+) el perxido de sodio (recordando que es un agente oxidante), escriba la reaccin OH+ + Cr3+ + Na2O2 6.- Identificacin de los metales alcalinos y alcalinotrreos por va seca. a) Qu colores dan a la flama del mechero las sales de los siguientes metales:

Li+ ___________________ Na+ __________________ K+ ___________________

Ca2+ ___________________ Sr2+ ___________________ Ba2+ ___________________

b) A qu se deben los colores fuertes (rojos) de estos elementos a la llama? Ver el disco de colores

ENERGA

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PRCTICA No. 2 PROPIEDADES DEL ALUMINIO Y DEL Al(OH)3 OBJETIVO Comprobar algunas propiedades del aluminio tanto en su forma elemental como formando compuestos. OBJETIVOS ESPECFCOS Demostrar el carcter anfotrico del aluminio y sus compuestos obtener aluminatos solubles obtener hidrxido de aluminio y comprobar su capacidad de adsorcin preparar una amalgama de mercurio/aluminio y comprobar su reactividad identificar al catin Al INTRODUCCIN El aluminio es el elemento metlico ms abundante en la corteza terrestre y el tercero luego del oxgeno y el silicio. Despus del Hierro, es el metal mas usado en el mundo. Su nmero atmico es 13 y se encuentra en el grupo 13 (IIIA) de la tabla peridica junto con el 5boro,
31galio, 49indio, 81talio
3+

de sus sales.

113tustrano.

Sin su natural capa

de xido es de color blanco plateado, brillante. Su masa atmica es 26.9815


13Al

= [10Ne]3s23p1

Configuracin electrnica del aluminio (Al) La combinacin del orbital atmico S y dos P produce la hibridacin SP2 que consta de tres orbitales hbridos, con tres electrones de valencia para compartir y un orbital p vaco que pude aceptar un par de electrones de alguna especie donante por lo que los compuestos de aluminio son cidos de Lewis, propiedad til como catalizadores.

Al
cido de Lewis

:N
Base de Lewis

Al N
Complejo cido base de Lewis

Propiedades fsicas: posee una alta conductibilidad elctrica y trmica. Es altamente maleable y dctil. Muy ligero (densidad relativa 2.7).

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Propiedades qumicas: es un metal muy electropositivo (pierde electrones con facilidad) y altamente reactivo. El principal y casi nico estado de oxidacin del aluminio es +III como es de esperar por sus tres electrones en la capa de valencia. Al contacto con el aire se cubre rpidamente con una capa dura, transparente de xido de aluminio Al2O3, (no desprendible como la del hierro) que resiste la posterior accin corrosiva (pasivacin). 2Al (s) + 3O2 (g) 2Al2O3 (s) La razn por la cual el oxido de aluminio se fija a la superficie del aluminio es que ambas sustancias tienen una estructura cristalina similar que se ajustan. Accin de los cidos sobre el aluminio: el aluminio reacciona con facilidad con HCl, cido perclrico, pero en general resiste a los cidos oxidantes como el ntrico y con el sulfrico lo hace lentamente, tambin resiste a los cidos orgnicos Al (s) + HNO3 (ac) X 2 Al (s) + 6 H2SO4 (ac) Reaccin lenta Al2(SO4)3
Alumbre

(ac)

+ 6 H2 O (l) + 3SO2(g)

Anfoterismo: el carcter anfotrico del aluminio y sus compuestos, es la propiedad de reaccionar con cidos o con lcalis para formar sales, aluminatos o hidrxidos Reaccin con cido no oxidante Al (s) + 3 HCl (ac) AlCl3 (ac) + 3/2 H2 (g) Reaccin con base fuerte Al (s) + NaOH(ac) + 3 H2O (l)

Na+Al(OH)4
(ac)

(ac)

Na+AlO2

3/2 H2 (g)

(ac) aluminato de sodio

+ 2 H2O (l)

Al2O3(s) + 3 H2 SO4 (ac) Al2(SO4)3

+ 3 H2O (l)
(ac)

Al2O3(s) + 6 HCl (ac) 2 AlCl3 (ac) + 3 H2O (l) Al2O3(s) + 2 NaOH (ac) + 3 H2O (l) 2 NaAl(OH)4 (ac) 2 Na+AlO2 Al(OH)3(s) + 3 HCl (ac) AlCl3 (ac) + 3 H2O (l) 2 Al(OH)3(s) + 2 NaOH (ac) 2 NaAl(OH)4 (ac) 2Na+AlO2
(ac)

+ 4 H2O(l)

+ 4 H2O(l)

Reconocimiento del catin Al3+: Reacciona con base dbil para formar hidrxido de aluminio (gel) que presenta propiedades adsorbentes Al 3+Cl 3
(ac)

+ 3NH4OH (ac) Al(OH)3 + 3 NH4Cl (ac)


(gel blanco)

22

MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

Reacciona con base fuerte para formar aluminato soluble Al 3+Cl 3


(ac)

+ 4NaOH (ac) Na+ Al(OH)4


(ac)

(ac)

+ 3 NaCl (ac)

Na+ Al(OH)4

NaAlO2 (ac) + 2H2O(l)


Aluminato de sodio

Reconocimiento del Al 3+ , con solucin de nitrato de cobalto Al 3+Cl 3


(ac)

+ 4NaOH (ac)

NaAlO2 (ac) 2H O( )
2

Co(NO3)2

Co(AlO2)2
Aluminato de cobalto, azul

Amalgama de aluminio con mercurio: El aluminio mejora sus propiedades cuando se le mezcla o alea con otros metales. A continuacin se describen las reacciones para formar una amalgama con mercurio: Al (pasivo)
NaOH (ac) HgCl2 AlCl3 H2O

Al (activo)

Al/Hg (amalgama)

Al(OH)2 + H 2 (g) + Hg(l)

Reciclado: El aluminio es un recurso no renovable, cuya extraccin del mineral es costosa por la cantidad energtica que consume. El reciclado de dichos recipientes es una medida de ahorro de energa cada vez ms importante. Toxicidad: Se considera al aluminio elemento txico para vegetales y animales incluidos los humanos. En el cerebro de enfermos de Alzheimer se ha encontrado aluminio, no obstante no parece ser el causante directo de la enfermedad. DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL 1 micro placa papel filtro 1 gotero o una pipeta 1 vaso de precipitado 1 embudo 5 Pipetas beral Esptula Probeta 10 mL 1 vidrio de reloj REACTIVOS Tiras de Aluminio puro ( pequeos) HNO3 2N HNO3 conc. HCL 2N HCl conc. H2SO4 2N NaOH al 30% NH4OH 2N Solucin de Cobalto (nitrato) Solucin de naranja de metilo al 1% Solucin de alguna sal de Al 3+ ((AlCl3) HgCl 2 (s)

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

TCNICA 1) COMPORTAMIENTO DEL ALUMINIO ANTE LOS CIDOS Y LOS LCALIS. Con la pipeta beral (graduada de 1 mL) poner en una de las cavidades o tubos de ensayo 0.5 mL de HNO3 2N, en otra cavidad o tubo 0.5 mL de H2SO4 2N y una tercera 0.3 mL de HCL 2N, colocarle a cada una tira de Aluminio. Observar cual es la reaccin ms energtica. Escribir las ecuaciones de estas reacciones. Haga las mismas reacciones pero a hora con cidos concentrados Qu observa?. Probar despus una reaccin alcalina al 30% bajo calentamiento dbil. Observe la formacin de precipitado. Escriba las ecuaciones de esta reaccin. 2) FORMACIN DE AMALGAMA DE ALUMINIO Utilizando guantes y pinzas de plstico, sumergir un pedazo de Aluminio pasivo, en una solucin de potasa o sosa custica (se elimina la capa de oxido). Frotar con una sal de mercurio dispuesta en un recipiente para este propsito al aluminio activo (ya tratado con lcali, superficie brillante). Quitar el exceso de sal con una esptula. Se form la amalgama? El Aluminio adquirir propiedades diferentes y para comprobarlos hacer lo siguiente: en una microplaca o 2 tubos de ensayo poner en ambas 1 mL de agua destilada, colocar una tira de aluminio y en el otro, el pedazo de Aluminio amalgamado. Esperar media hora y observar Qu elemento metal lquido plateado se desprende en el recipiente con la amalgama? Escribir la ecuacin de la reaccin. 3) OBTENCIN DEL HIDROXIDO DE ALUMINIO En un vaso de precipitados de 100 mL, tratar 10 mL de una sal soluble de Aluminio Al3+ con 1 mL de NH4OH 2N. Observe el precipitado formado. Filtre con un embudo y papel filtro, lavar una vez con agua el precipitado sobre el filtro. Si es necesario formar ms hidrxido de aluminio agregar hidrxido de amonio a la solucin de aluminio.

Carcter anfotrico del hidrxido de aluminio: Tome un poco del gel (hidrxido de aluminio precipitado) y coloque en tres cavidades o tubos de ensayo. A una porcin agrguele unas gotas de HCL 2N, a la otra parte, exceso de NH4OH y a la tercera muestra unas gotas de solucin de NaOH, hasta disolucin del precipitado. Escriba las ecuaciones de las reacciones en caso de haber.

4) ADSORCIN DE LOS COLORANTES POR EL HIDRXIDO DE ALUMINIO Al precipitado de Al(OH)3 que quedo en el filtro del inciso 3, verter sobre el gel una solucin dbilmente coloreada de naranja de metilo. Observar el filtrado.

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

5) RECONOCIMIENTO DEL Al 3+ En 2 cavidades de la microplaca o tubos de ensayo agregar con la pipeta beral 1 mL de una solucin de Al 3+ a cada recipiente. a) A un cavidad o tubo que contenga 1 mL de una solucin de Al Qu sucedi? Escriba la ecuacin de estas reacciones. b) A la cavidad o tubo que contiene 1 mL de solucin de Al
3+

agregar 2

gotas de KOH o NaOH Qu observa?. Despus adele exceso de reactivo


3+

aadir 2 gotas de

NH4OH Qu se forma?. Ahora agrguele exceso de reactivo. Qu sucedi con el precipitado?. c) Al tubo o cavidad del inciso a), agregar unas gotas de nitrato de cobalto observar el color del aluminato de cobalto formado, escribir la reaccin.

CUESTIONARIO DE LA PRCTICA 1) a) Explique que observ o si hubo reaccin cuando trat al Al con: HNO3 2N HNO3 conc. H2SO4 2N H2SO4 conc. HCL 2N ____________________________________ ____________________________________ _____________________________________ ____________________________________ ______________________________________

HCL conc. ________________________________________ Solucin alcalina 30%_______________________________ b) Completar y balancear las siguientes ecuaciones: Al + HCL Al + NaOH + H2O 2) a) Despus de tratar el aluminio con lcali y frotarlo con HgCl2 qu se form? b) Que observ cuando le aadi agua al aluminio del inciso a?

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

c) Qu gas se desprendi?

d) Escriba la ecuacin de la reaccin del inciso b

3) a) Qu compuesto se form cuando trat la sal de aluminio (+3) con NH4OH?

b) Qu consistencia tiene el precipitado?

c) Qu sucedi cuando a una porcin del precipitado del inciso b, se le agreg cido clorhdrico 2N?

e) Escriba la ecuacin de los inciso c

4) a) Escribir la reaccin de una solucin de Al3+ con KOH o NaOH

b) nombre del precipitado del inciso a

c) Escribir la reaccin del aluminato de sodio con nitrato de cobalto Co(NO3)2

f) De qu color qued la masa del aluminato formado?

g) Qu nombre recibe?

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

PRCTICA No. 3 IDENTIFICACIN DE CATIONES METLICOS POR SU SOLUBILIDAD (Ensayo a la gota)

OBJETIVO GENERAL Describir y aplicar las reglas de solubilidad a los cationes metlicos OBJETIVOS ESPECFICOS Definir solubilidad describir las reglas de solubilidad aplicar las reglas de solubilidad a los productos de la reaccin de mettesis o de intercambio inico, entre sales solubles de cationes y diferentes soluciones de aniones FUNDAMENTOS TERICOS Un soluto slido es soluble en un disolvente lquido cuando la fase slida se desvanece en el disolvente para formar una sola fase lquida, la solucin. Estas sustancias que se disuelven lo hacen porque se disocian en iones, el catin con carga positiva y el anin con negativa. Esta disociacin hace que las soluciones inicas conduzcan la corriente elctrica y por esta razn se les denomina electrlitos Los solutos pueden disolverse en gran cantidad o muy poco. Cualitativamente se describe a las sustancias como solubles, ligeramente solubles e insolubles. El lmite de esta disolucin puede observarse fsicamente cuando el soluto ya no se disuelve ms y precipita. A la fase lquida se le conoce como solucin saturada, independientemente que halla poco o mucho precipitado. A la concentracin de una solucin saturada se le denomina solubilidad se define como la mxima cantidad de soluto (seco) que se disolver en una cantidad dada de disolvente a una temperatura especfica. Aunque todos los compuestos inicos son electrlitos fuertes, no todos tienen la misma solubilidad. Una forma de describir la solubilidad es masa seca de soluto disuelto en 100 g de disolvente. Por ejemplo la solubilidad del cloruro de sodio en agua es de 70 gramos a 25C y se escribe S
NaCl = 25

70

La siguiente Tabla I registra la solubilidad o insolubilidad en agua para sales inicas comunes

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

Tabla I

Reglas de solubilidad para compuestos inicos en agua a 25C COMPUESTOS SOLUBLES EXCEPSIONES

1. Sales que contengan iones de metales alcalinos


Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ y el in amonio NH4+ 2. Nitratos NO3 , bicarbonatos HCO3 , cloratos ClO3 y acetatos CH3COO 3. Nitritos NO2 4. Haluros Cl , Br y I 5. Sulfatos SO42 COMPUESTOS INSOLUBLES 6. Carbonatos CO3 2 y fosfatos PO43 3. Ag+ poco soluble 4. Ag+, Hg2+ y Pb2+ 5. Hg2+, Pb2+, Ca2+, Sr2+ y Ba 2+ EXCEPSIONES

Todos los compuestos inicos de + + los metales alcalinos (Li , Na , 2 7. Oxalatos (-O-CO-CO-O- ), arseniatos (AsO3 ) y K+, Rb+, Cs+), el in amonio NH4+ cromatos ( CrO42 ) son solubles con todos los aniones 8. hidrxidos OH y Sulfuros S 8. los alcalinotrreos Ca2+, Sr2+ y 9. La adicin de un cido a las sales insolubles, Ba2+ favorece su disolucin

DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL Tabla enmicada de cationes y aniones abierta para extraer la tabla. REACTIVOS Todos los reactivos en frascos goteros Nitratos de las soluciones 0.1 M de los cationes: Ag+, Zn2+, Hg2+, Hg2+,Fe3+, Cd2+, Pb2+, Ba2+, K2+ NH4OH 0.1 M Compuestos de sodio o potasio 0.1 M de los aniones: 2 2 3 NO3 , Cl , SO4 , OH , CO3 , PO4 y CrO42 Al terminar, absorber con papel Kleenex (tis) las gotas de los ensayos y tirar al bote de basura, enjuagar dos veces con agua de la piseta o tis humedo, la mica.

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PROCEDIMIENTO Colocar una mica o plstico transparente, sobre un duplicado de la Tabla 2 Colocar una gota de cada catin, en la Tabla enmicada, llenando todas las celdas
TABLA 2

Catin Ag+

NO3

Cl AgCl blanco 4

SO42

Anin CO3
2

OH

NH4OH

PO43

CrO42

Zn2+

Hg2+

Hg 2+

Fe3+

Cd

2+

Pb

2+

Ba

2+

NH4+

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Agrega una gota del anin correspondiente a cada celda. Observar si hay precipitado o no y el color. Registrar Llenar la Tabla 2 con sus observaciones como lo indica el ejemplo del AgCl Escribir el producto (frmula) de la reaccin de mettesis en cada celda Con una flecha Indicar el color Referir la regla de solubilidad en cada celda (reglas 1 8) CUESTIONARIO 1.- De los siguientes cationes y su reaccin con el anin, predecir el compuesto formado, si es soluble o se precipita y la regla pertinente: TABLA 3 Catin + Ag Zn
2+

indicar si el producto es insoluble (se forma precipitado)

Anin I OH SO42 PO4


3 2

Frmula AgI

Precipitado Si

Regla (1-8) 4

Hg 2+ Hg 2+ Fe 3+ Cd 2+ Pb 2+ Ba 2+ K+ Be Pb Li Mg
+ 2+ 2+ 2+

CrO4

oxalato acetato arsenito arseniato sulfuro bicarbonato carbonato clorato

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PRCTICA No. 4 ESTADOS DE OXIDACIN DEL VANADIO (Microescala) OBJETIVO GENERAL Comprobar experimentalmente una propiedad qumica de los elementos de transicin, el de presentar diferentes estados de oxidacin debido a sus configuraciones electrnicas OBJETIVOS ESPECFICOS Reducir al trioxovanadato de amonio del estado de oxidacin V hasta II con Zn Identificar los diferentes estados de oxidacin del vanadio por el cambio de color Realizar la oxidacin del vanadio II hasta vanadio V con una sal de cerio IV Determinar la concentracin de la solucin de trioxovanadato de amonio por titulacin con sulfato de cerio IV FUNDAMENTOS TERICOS El vanadio es un elemento de transicin, de configuracin electrnica [Ar]18 4s2 3d3, que lo coloca en el grupo 5 (IIIB), tiene 5 electrones de valencia y puede perder 2, 3, 4 y hasta 5 electrones, este estado de oxidacin alto es escaso. El vanadio forma muchos compuestos que con frecuencia son compuestos de coordinacin. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

23V

58Ce

Es anftero, principalmente bsico en los estados de oxidacin bajos y cido en los altos. Forma radicales mas o menos bien definidos que existen en solucin en forma de acuaiones (agua coordinada en el in radical), tales como el oxido de vanadio V en el trioxovanadato VO3 y VO 3+ y en el oxido de vanadio IV o vanadilo VO 2+ .

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El vanadio puro es escaso es dctil y blando, resistente al aire, al cido clorhdrico, sulfrico no concentrado y lcalis, pero no resiste al cido ntrico ni al fluorhdrico. Se disuelve en el HNO3, H2SO4 concentrado y agua regia. Resiste el ataque del agua salada, mejor que la mayora de los aceros inoxidables. Su principal aplicacin es en las aleaciones para aceros y en el hierro colado, a los que comunica ductilidad y resistencia al choque, su produccin comercial ms importante es en forma de una aleacin de hierro, el ferrovanadio. Varios de los compuestos de vanadio se emplean en la industria qumica, sobre todo en la fabricacin de catalizadores de oxidacin y en la industria cermica como agentes colorantes. Reduccin del vanadio +5 hasta +2 En el trioxovanadato de amonio NH4VO3, el vanadio presenta estado de oxidacin 5 (V)
+1 +5 6

(NH4)V(O3)
este compuesto en solucin acuosa se reduce con Zn metlico hasta vanadio II, pasando por los estados de oxidacin IV y III VO3
amarillo
+5 Zn +4 Zn +3 Zn O2 +2

VO(H2O)52+ VO + (aquain vanadio III) [V(H2O)6]


azul violeta

2+

azul verdoso

El V (+2) es sensible al aire, oxidndose a vanadio (+3)

Semirreacciones de reduccin del vanadio y oxidacin del Zn (1) 2e + 2VO3 3 2VO 2+ 2+ Zn Zn + 2e


amarillo azul verdoso

(2) 2e + 2VO 2+ 2VO + (3) 2e + 2VO + 2V 2+ 2+ 2+ Zn Zn + 2e Zn Zn + 2e

azul verdoso

azul

azul

violeta

La suma de 1 a 3, se realiza con la transferencia de 6 electrones: 6e + 2VO3 2V 2+ 3Zn 3Zn 2+ + 6e La reaccin global es:

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2+ 2+ 2VO3 + 3Zn 2V + 3Zn

Oxidacin del vanadio +2 a vanadio +5 con Cerio +4 El potencial de reduccin del cerio IV a cerio III es mayor que el de reduccin del vanadio V a vanadio II, por lo que las sales de Ce +4 oxidan al V +2 en solucin a V +5
+2 +5

V V + 3e 3e + 3Ce 3Ce
+5 +4 +3

Ce (+4)

+4

VO3

VO(H2O)5

2+

Ce (+4) +3

VO (aquain vanadio III)


azul

Ce (+4)

+2

[V(H2O)6]
violeta

2+

amarillo

azul verdoso

La reaccin global es:


+2

V + 3Ce V + 3Ce

+4

+5

+3

La concentracin de una solucin de vanadio titulada con una solucin de cerio IV es Ecuacin 4-1 3C vanadio*V vanadio = C cerio*V cerio C vanadio = Ccerio*V cerio/3V vanadio donde: C vanadio = concentracin molar de la solucin de vanadio +2 C cerio = concentracin molar de la solucin de cerio + 4 V cerio = volumen en mL de la solucin de cerio gastado en la titulacin V vanadio = volumen en mL de la solucin de vanadio titulado Ec. 4-1

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Efectos del vanadio sobre la salud. La mayor acumulacin del vanadio en los seres humanos tiene lugar a travs de los alimentos, como trigo, semilla de soja, aceite de oliva, aceite de girasol, manzanas y huevos. El vanadio puede tener un nmero de efectos sobre la salud humana cuando la toma es muy alta. Cuando el vanadio es acumulado a travs del aire, puede causar bronquitis y neumona. Los efectos graves del vanadio son irritacin de pulmones, garganta, ojos y cavidades nasales. Otros de los efectos sobre la salud cuando se toma vanadio son: Dao cardiaco y vascular Inflamacin del estmago e intestinos Dao en el sistema nervioso Sangrado de hgado y riones Irritacin de la piel Temblores severos y parlisis Sangrado de la nariz y dolor de cabeza Mareos.

DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL 6 Tubos de ensaye de 10 mL 2 jeringa de 3 mL 1 probeta de 10 mL 2 vaso de precipitado de 25 mL para todo el grupo 1 pipeta beral de 1 mL, graduada 1 gradilla Maskin tape La masa molar del trioxovanadato de amonio y del sulfato de cerio deben de tomarse del frasco reactivo. Cada equipo tomar 5 mL, preparar suficiente y el sobrante se almacena para el siguiente trimestre. REACTIVOS Solucin 0.1 M de trioxovanadato de amonio (ver etiqueta) preparada con H2SO4 1 M* solucin 0.1 M de sulfato de cerio preparada con H2SO4 1 M* Zn en polvo o en granalla

Utilizar bata, guantes y lentes de seguridad

PROCEDIMIENTO Vaciar del recipiente de solucin de trioxovanadato de amonio al vaso de precipitado la cantidad suficiente para los equipos formados, aproximadamente 5 mL por equipo, auxiliarse con la graduacin del vaso (esta graduacin es aproximada), rotular.

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Vaciar del recipiente de solucin de sulfato de cerio al vaso de precipitado, un volumen tres veces mayor que el del vanadio, rotular. Tomar con la probeta aproximadamente 5 mL de solucin de vanadio y colocar en el tubo de ensayo (1) Tomar con la pipeta beral graduada, medio mililitro de solucin de vanadio +5 (amarilla) y colocar en un tubo de ensayo limpio como testigo (2). Colocar en la gradilla agregar un poco de polvo de Zn (pizca), al tubo 1 cuando la solucin tome un color verde (vanadio +4), tomar con la beral medio mililitro y vaciar a un tercer tubo, colocar en la gradilla cuando la solucin tome un color azul (vanadio +3), nuevamente tomar medio mililitro y colocar en otro tubo de ensayo el color violeta del vanadio +2, se obtiene con un exceso de Zn en polvo con una jeringa tomar 3 mL de solucin violeta y colocar en un tubo de ensayo limpio, dejar un poco de aire en la jeringa antes de tomar la muestra con otra jeringa tomar del vaso de precipitados, 10 mL de solucin de sulfato de cerio, se deja un poco de aire antes de tomar la solucin. titular gota a gota con la jeringa de cerio la muestra del solucin violeta, anotar los cambios de color. detener la adicin de cerio hasta el cambio a amarillo del vanadio +5. registrar el volumen de cerio gastado calcular la concentracin de la solucin de vanadio, alrededor de 0.1 M Cvanadio = Ccerio*Vcerio/3Vvanadio TABLA DE RESULTADOS Estados de oxidacin V V V V
aq aq aq aq

Color del vanadio en la reduccin con zinc

Color del vanadio en la oxidacin con Ce (IV)

(II) (III) (IV) (V)

aq = acuoso

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CUESTIONARIO 1. Cmo se pueden explicar los diferentes colores que aparecen en las soluciones de vanadio? 2. Cmo acta el Ce(SO4)2, en la titulacin del vanadio +2? agente oxidante o

reductor?
3. Escriba las ecuaciones inicas netas o globales de las reacciones de oxidacin con Zn y de reduccin con Ce +4 4. Por qu el vanadio +2 es oxidado por el cerio +4 y no a la inversa? 5. Qu teora de enlace explica la coloracin de los compuestos de metales de transicin? ( ) a) del mar de electrones b) de unin valencia c) de orbitales moleculares (campo cristalino) 6. Cuntos mililitros de solucin de Ce(SO4)2, se deben requerir para oxidar 1

mL de solucin de vanadio +2 a vanadio +5? (


a) 3 mL b) 2 mL

)
c) 1 mL

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PRCTICA N 5 QUMICA DEL COBRE (Microescala) OBJETIVO GENERAL Reconocimiento de algunas propiedades qumicas del cobre OBJETIVOS ESPECFICOS 1. Realizar la reaccin entre el cobre metlico y el cido ntrico concentrado y diluido 2. efectuar la reaccin de intercambio inico entre el nitrato de cobre y el hidrxido de sodio, en solucin 3. obtener xido de cobre por calentamiento de un precipitado de hidrxido de cobre 4. disolver el precipitado de xido de cobre, con cido clorhdrico 5. precipitar el cloruro de cobre con una solucin de fosfato de sodio 6. disolver el fosfato de cobre con cido sulfrico 7. recuperar por reduccin con Zn, el cobre de una solucin de sulfato de cobre 8. Comparar la masa del cobre inicial y el recuperado a travs de un rendimiento FUNDAMENTOS TERICOS El cobre, metal de transicin del bloque d tiene gran importancia industrial y comercial por las propiedades fsicas y qumicas que lo caracterizan. la configuracin electrnica del elemento y de los cationes cprico Cu (II) y cuproso Cu (I) es:
18 1 10 29Cu = [Ar] 4s 3d + 18 10 29Cu = [Ar] 4s 3d 2+ 18 9 29Cu = [Ar] 4s 3d

Los compuestos de cobre +1 son por lo general incoloros, los de cobre +2 son desde verdes hasta azules, el xido de cobre es negro. La solubilidad de los compuestos cpricos vara segn el anin, son solubles los nitratos, cloruros y sulfatos. Insolubles los hidrxidos, xidos y fosfatos. En esta prctica se harn notar algunas de sus propiedades qumicas en reacciones en solucin, las condiciones de reaccin y compuestos con las cuales el cobre puede reaccionar, obteniendo substancias derivada. Despus de las transformaciones sucesivas del cobre la recuperacin del mismo.

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Cu
Zn HNO3

CuSO4
H2SO4

Cu(NO3)2
NaOH

Cu3(PO4)2
H3PO4

Cu(OH)2

CuCl2

HCl

CuO

Cu (s) + 4HNO3 3Cu + 8HNO3

Dil.

Conc.

Rojo

Cu(NO3) 2 + 2NO2 (g) + H2O


Incoloro

3Cu(NO3) 2 ac. + 2NO (g)

+ 4H2O

Cu(NO3) 2 + NaOH
calor

Cu(OH) 2 + NaNO3

Cu(OH) 2

CuO
CuCl2 + H2O

CuO + 2HCl

3CuCl2 + 2Na3PO4

Cu3(PO4) 2 + 6NaCl
CuSO4 + H3PO4

Cu3(PO4) 2 + H2SO4 CuSO4 + Zn

ZnSO4 + Cu (slido de color rojo)

DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL 2 matraz Erlenmeyer de 10 mL 3 vaso de precipitado de 25 mL 1 papel filtro 1 parrilla 1 anillo 1 soporte REACTIVOS Alambre delgado de cobre sin cubierta cido ntrico HNO3 concentrado hidrxido de sodio 8 M NaOH cido clorhdrico 6M HCL solucin de fosfato de sodio 1M Na 3PO4 cido sulfrico 2M H2SO4

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1 tringulo de porcelana 1 varilla de vidrio 5 jeringas de insulina Septum para matraz de 10 mL Trampa de carbn

granalla de zinc Zn atomizador con alcohol pizeta de agua destilada

Utilizar guantes, lentes de seguridad y bata. TCNICA 1.- Reaccin del cobre metlico con cido ntrico concentrado y diluido Pesar un alambre de cobre de aproximadamente 1 cm de largo (aproximadamente 0.05g) verificar que no tenga recubrimiento de plstico. Registrar el peso en la Tabla 5.1. Poner el alambre en un matraz Erlenmeyer de 10 mL, colocar un septum con una trampa de carbn previa verificacin de que la aguja no est tapada. Agregar con la jeringa de insulina a travs del septum 0.2 mL de HNO3 concentrado, observar los vapores rojos del dixido de nitrgeno. Agregar con jeringa tambin a travs del septum 0.5 mL de H2O destilada o hasta que se eliminen los gases rojos, la sustancia se torna de color azul, y se desprende xido ntrico NO, incoloro. En caso necesario calentar suavemente y con cuidado para acelerar la disolucin del cobre sin quitar la trampa. Precaucin para evitar se dispare el tapn. 2.- Reaccin del nitrato cprico con hidrxido de sodio, formacin de NaOH Una vez que se ha disuelto el cobre, enfriar el vaso y agregar a travs del septum 0.22 mL de hidrxido de sodio gota a gota y agitando, hasta que se complete la precipitacin. 3.- Formacin del xido cprico Se quita el septum y la trampa y el precipitado de Cu(OH)2, se diluye con 1 mL de agua y se calienta en la parrilla o en mechero hasta el cambio de coloracin del precipitado, de azul a negro. 4.- Disolucin del xido cprico con HCl Al precipitado negro aadir con la jeringa de insulina 0.4 mL de cido clorhdrico gota a gota. Agitar, hasta su disolucin 5.- Reaccin del CuCl2 con fosfato de sodio. Formacin del precipitado Cu3(PO4)2 A la solucin de CuCl2 del punto anterior agregar gota a gota y con agitacin aproximadamente 0.2 mL de solucin de hidrxido de sodio. Cundo aparezca un poco de precipitado agitar y si ya no se disuelve entonces agregar una solucin de fosfato de sodio hasta precipitacin total del cobre. La aglomeracin del precipitado se

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puede llevar a cabo calentando suavemente el sistema en la parrilla, esta tcnica se conoce como digestin. 6.- Formacin del sulfato de cobre CuSO4 Colocar en el soporte el anillo, sobre el anillo el tringulo de porcelana e inmediatamente el embudo con un papel filtro previamente pesado anotar en la Tabla 5.1

Filtrar el precipitado anterior y recibir el filtrado en un vaso de precipitado. En otro vaso calentar 10 mL de agua destilada. Lavar 2 veces el precipitado con 2 mL cada vez. Desechar el filtrado y lavar el vaso con agua destilada. Disolver el precipitado con el suficiente cido sulfrico H2SO4 (gota a gota) recibiendo el filtrado en el vaso, lavar el filtro nuevamente con agua destilada caliente (aproximadamente 2 mililitros cada vez). 7.- Recuperacin del cobre Aadir al vaso de precipitados con la solucin de sulfato de cobre, 7 granallas de Zn las cuales empezaran a reaccionar con el Cu(2+), reducindolo a cobre metlico (slido caf-rojizo esponjoso). Ya que la solucin se decolore totalmente, se recuperan las granallas de Zn y el cobre esponjoso obtenido se filtra al embudo con el mismo papel filtro, recoger el filtrado en un vaso de precipitados. El Cu se lava con suficiente agua destilada y finalmente con 2 lavados del atomizador de etanol (rociar todo el papel filtro y el slido para acelerar su secado). Una vez seco el slido y el papel, pesar y calcular el rendimiento. Anotar en la Tabla 5.1 La granalla de Zn, se lava con agua destilada y secar. Devolver al tcnico. El rendimiento se obtiene con la siguiente frmula. Rendimiento = Tabla 5.1
Masa del alambre de Cu inicial Peso del papel filtro P1 Peso del papel filtro con Cu P2 Masa del Cu recuperado P2-P1 Rendimiento

masa de Cu recuperado masa de Cu inicial

x 100

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CUESTIONARIO 1.- Por qu se clasifica al cobre como elemento del bloque d? 2.- Indicar los estados de oxidacin comunes del cobre y explicar de acuerdo a su configuracin electrnica 3.- Escribir las reacciones qumicas en que participan el cobre en esta prctica 4.- De acuerdo a los potenciales de oxidacin de cobre y del fierro respectivamente, por qu es mas recomendado el cobre que el fierro en tuberas? Cu Cu 2+ E oxidacin = 0.342 V, Fe Fe 2+ E oxidacin = 0.447 V 5.- Qu funcin tiene el Zn usado? 6.- Con base en la Ley de conservacin de la Materia, qu puede deducir al comparar la masa inicial del Cu, con su masa final.

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PRCTICA N 6 OBTENCIN DEL COMPUESTO DE COORDINACIN Cu (NH 3) 4 SO4 2H 2O E IDENTIFICACIN DE ALGUNOS IONES DE METALES DE TRANSICIN SEGN SU ESTADO DE OXIDACIN. (Microescala y ensayo a la gota) OBJETIVO GENERAL Identificacin de algunos iones de metales de transicin por la formacin de compuestos en su mayora de coordinacin. OBJETIVOS ESPECFICOS 1. Describir las propiedades magnticas y el color de los compuestos de coordinacin con base en la teora de campo cristalino. 2. Obtener el compuesto de coordinacin sulfato de tetraamino Cu (II). 3. Describir el color de los aquaiones de los siguientes metales de tansicin: Cr3+, Mn , Fe , Fe , Co , Ni , Cu . 4. A partir del aquain rosa Co(H 2O)6 Cl 2 de geometra octadrica, obtener el Co(Cl)4 Cl2 de geometra tetradrica. 5. Registrar el color de los compuestos de coordinacin correlacionarlos con el estado de oxidacin del in central. sintetizados y
2+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+

6. Identificar a los iones de los compuestos de elementos de transicin por sus reacciones caractersticas. FUNDAMENTOS TERICOS Los metales de transicin se caracterizan por poseer subniveles d y /o f incompletos que los diferencian de los elementos representativos. En los metales de transicin se manifiestan las siguientes propiedades; variabilidad de estados de oxidacin, color en los compuestos, propiedades magnticas y capacidad de coordinar ligandos para formar compuestos de coordinacin caractersticos. En los elementos del bloque d o metales de transicin, el trmino complejo esta ya en desuso se empleaba para indicar a un compuesto en el que su estructura qumica no era clara. Actualmente la teora de orbitales moleculares, unin valencia y campo cristalino explican estas estructuras complejas, su color y propiedades magnticas. Estas teoras proporcionan un modelo en donde el ion metlico central, con una capa electrnica d parcialmente llena, est rodeado por un conjunto de otros tomos, molculas o iones denominados ligandos unidos con un enlace covalente coordinado La carga del ion central y sus ligandos se equilibran con iones de carga opuesta, en un enlace inico.

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Un ligando es una molcula o ion que presenta una existencia independiente (Cl , H2O:, :NH3, CO:,...) y que se une a la esfera de coordinacin del in metlico a travs de un par de electrones en un enlace covalente coordinado. Los ligandos pueden aportar uno o ms pares electrnicos, siendo as mono o polidentados.

H2O: H3N: :NH3 2+ Cu H3N: :NH3 H2O: Figura 1 Compuesto de coordinacin sulfato de tetraamino cobre (II)
2+
2+

SO4

Un ejemplo es el ion [Cu(NH3)4 (H2O)2] , en el que el ion Cu

est rodeado por seis


2

ligandos, cuatro :NH3 y dos H2O: en enlace coordinado y el cual tiene iones negativos que equilibran la carga en un enlace inico, por ejemplo un sulfato SO4 Figura 1

De acuerdo a la teora de unin valencia el Cu2+, hibrida o combina a sus orbitales s, p y d para formar una geometra octadrica sp3d2 (deformada a cuadrado plana en los ligandos amino). Figura 2
29Cu 2+

= [Ar]18 4s 3d9 4p0 4d0

Figura 2 Hibridacin: 4 (sp d ) La hibridacin sp3d2 octadrica, tiene 6 orbitales hbridos que coordinan 6 ligandos que en el caso del [Cu(NH3)4 (H2O)2] coordina a 4 grupos amino y dos aguas. Otras coordinaciones comunes aparte de la octadrica, son la tetradrica sd3, cuadrada plana dsp2 y la lineal de dos ligandos no tan comn. La sp3d, tiene 5 orbitales. Figura 3 L L M L Tetradrica Lineal Cuadrado plana L Figura 3 L L L M L
2

3 2

/ M / L L

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Tabla 1. Hibridacin y color de unos iones de coordinacin de los metales de transicin Hibridacin geometra ejemplos color sp dsp sd3
2

lineal cuadrado plana tetradrica [Ni (dmgH)2] 2+ [Co (OH )4] [Cr (OH )4] [Co (H2O)4]2+ Cu[H2O]6 2+ Co[H2O]6 Fe[H2O]6 Fe[H2O]6
2+ 2+ 3+ 2+ 2

rojo azul verde o violeta azl azul azul o verde azulado rosa incoloro o verde plido amarillo violeta o verde rosa plido o incoloro verde azul

sp d

3 2

octadrica

Cr[H2O]6

Mn[H2O]6 2+ Ni[H2O]6 2+ Fe[Fe(SCN)6 ] Fe[Fe(SCN)6 ]


2

blanco

Teora del campo cristalino. Esta teora considera que los orbitales d del catin metlico central dz2, dx2 y2, dxy, dxz y dyz que en un principio estn degenerados (tienen la misma energa), se desdoblan debido a la interaccin electrosttica con las nubes electrnicas de los ligandos considerados como cargas puntuales. Figura 3

Figura 3. Arreglo energtico de orbitales d de acuerdo al nmero de ligandos En negritas los orbitales d degenerados (*de la misma energa)

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Por ejemplo, para un compuesto de coordinacin de geometra octadrica, como el aquain [Co(H2O)6]
2+

, del

27Co

2+

los orbitales d sufren el siguiente desdoblamiento, Eo es la energa del

de alto espn y campo dbil (H2O ligando de campo medio). absorbida se devuelve como color rosa. Figura 4
27Co 2+

campo cristalino que el electrn absorbe para realizar la transicin, la energa no

= [Ar]18 4s0 3d7 4p0 4d 0

Figura 4. Orbitales d degenerados y desdoblamiento por los ligandos aquo en el Co2+. La deshidratacin por calor del hexaaquain del cobalto (+2), produce un in [Co(H2O)4] , de geometra tetradrica, la energa del campo tetradrico corresponde al color naranja y el color que se observa es el azul. Figura 5
2+

Et

Figura 5. En el diagrama las flechas representan los electrones del cobalto (II).

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Mediante estos sencillos esquemas puede entenderse las propiedades pticas y magnticas de los compuestos de coordinacin. El color resulta de la absorcin de luz de energa E1 a E2, que promueve electrones de los niveles d inferiores a los niveles superiores. El valor de la energa de desdoblamiento E, depende de la intensidad del campo provocado por el ligando, si es de campo dbil el desdoblamiento energtico es pequeo, si es de campo fuerte el desdoblamiento energtico es grande, en cada caso se ven distintos colores. Ligandos de campo dbil: I < Br < S2 < SCN < Cl < NO3 < RCOO Ligandos de campo intermedio: OH < F < H2O: < NCS < CH3CN: < :NH3, Ligandos de campo fuerte: Etiln diamina en < dimetil glioxima dmgH < bipi < fen < NO2 < fosfina < CN : < CO Las propiedades magnticas dependen del nmero de electrones desapareados, cuando hay uno o ms electrones desapareados, el compuesto ser paramagntico y se ver atrado por campos magnticos en grado proporcional al nmero de electrones desapareados. Si no hay electrones desapareados, el compuesto ser diamagntico y se ver ligeramente repelido por los campos magnticos. Si el desdoblamiento energtico es pequeo, es ms favorable la situacin en la cual los electrones estn desapareados, ocupando orbitales d superiores e inferiores configuracin de alto espn (menor energa). Si el desdoblamiento es grande, los electrones estarn apareados en los niveles d inferiores configuracin de bajo espn. En el caso del aquain rosa y azul del Co(2+), los compuestos son paramagntico (3 e desapareados). DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL 1 Microplaca de 2x5 cavidades 2 tubo de ensayo Pyrex 3 vasos de Precipitados de 25mL 1 agitador de vidrio 10 pipeta beral 1mL 1 papel filtro 1 embudo 1 pincel delgado 1 pinzas para tubo 1 cpsula de porcelana 1 parrilla 1 gradilla REACTIVOS CuSO4 5H2O (s) Hidrxido de amonio NH4OH 2M Alcohol etlico absoluto Hidrxido de Amonio concentrado Solucin de dimetilglioximina Hidrxido de sodio 0.5 M Dixido de plomo PbO 2 solucin Preparar sulfuro de amonio cido ntrico concentrao Soluciones en gotero de preferencia transparentes, de sales de: Cr3+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+ y Cu2+.

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TCNICA 1.- Obtencin del compuesto de coordinacin Cu (NH 3) 4 SO4 2H 2O Pesar en un tubo de ensayo, aproximadamente 0.025 g de CuSO45H2O y disolver agitando con agua gota a gota de una pipeta beral (solucin azul claro) agregar con otra pipeta beral gotas de hidrxido de amonio NH4OH 2M, agitar se formar un precipitado azul-verde pastel de Cu(OH)2 seguir agregando hasta que el precipitado se disuelva y el color sea azul rey intenso, se ha coordinado el amoniaco NH3 a esta solucin aadir gota a gota, etanol absoluto C2H5OH hasta precipitacin total del compuesto de coordinacin filtrar los cristales preparar 5 mL de etanol absoluto que contenga una gota de hidrxido de amonio y lavar el precipitado con esta solucin rociar los cristales con el atomizador de alcohol absoluto dejar secar los cristales a temperatura ambiente investigar la accin del calor en los cristales calentndolos en una cpsula de porcelana en la parrilla, NO USAR MECHERO. discutir la estructura del sulfato de tetramino cobre (II) 2.- Descripcin del color de los aquaiones de algunos compuestos de los elementos de transicin Observar y anotar los colores de las soluciones en los goteros, de los aquaiones de las sales de Cr3+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+ y Cu2+ discutir el por qu de la presencia del color en estos compuestos 3.- Deshidratacin del acuain de cloruro de cobalto [Co(H2O)6] Con un pincel dibujar alguna figura sobre un papel blanco, empleando como pintura una disolucin rosa concentrada de CoCl2 dejar secar y acercar el papel a una parrila que no este muy caliente, con cuidado para evitar quemar el papel De qu color qued el dibujo?, cuantas aguas se perdieron? Calentar ms el papel sobre la parrilla para eliminar totalmente al ligando de la sal de cobalto. Qu se observa Cmo explicara el fenmeno sucedido? 4,- Reconocimiento de los cationes de algunos metales de transicin a) reconocimiento del in Co2+ A un tubo de ensayo que contenga 0.5 mL de solucin rosa de Co
2+

agregar tres

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gotas aproximadamente de NaOH Qu color da? Calentar. Anotar observaciones b) reconocimiento del in Ni2+ (reacciones a la gota usar una microplaca de 2x5) En una microplaca aadir unas gotas de solucin de Ni
2+

agregar otras gotas de

NH4OH hasta notar un cambio de color en la solucin. Anote sus observaciones en otra cavidad agregar una solucin de sal niquelosa (Ni2+), adicionar unas gotas de solucin dimetilglioxima (dgmH). Anotar el cambio de color en la solucin c) reconocimiento del in Mn2+ Agregar en una cavidad unas gotas de solucin del in Mn2+ y aadir unas gotas de sulfuro de amonio. Anotar sus observaciones en otra cavidad aadir unas gotas de solucin de Mn2 , aadir unas gotas de bixido de plomo y unas gotas de cido ntrico concentrado, dejarlo reaccionar. Anotar sus observaciones d) reconocimiento del in Cr3+ En otra cavidad de la microplaca aadir unas gotas de de Cr3+, agregar unas gotas de NH4OH. Anotar sus observaciones e) Reconocimiento del in Cu2+ con la formacin del ion tetraamino cobre (II) En una cavidad de la microplaca agregar gotas de la solucin de Cu2+ y adicionar unas gotas de NH4OH diluido. Anotar sus observaciones posteriormente adicionar un exceso de NH4OH. Anotar sus observaciones f) Reconocimiento de los iones Fe2+ y Fe3+ por la formacin de los ferrocianuros y sulfocianuros correspondientes En 2 cavidad de la microplaca aadir unas gotas de solucin de Fe2+ y Fe3+ respectivamente adicionar a cada uno unas gotas de ferrocianuro de potasio K4[Fe (CN)6]. Anotar sus observaciones En 2 cavidad de la microplaca aadir unas gotas de solucin de Fe2+ y Fe3+ respectivamente agregar a cada uno unas gotas de sulfocianuro potasico KSCN. Anotar sus observaciones CUESTIONARIO 1.- Se llaman elementos de transicin a los elementos del bloque d que tienen estos orbitales ( )

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a) vacos

b) llenos

c)semillenos

2.- Subrayar propiedades de los elementos de transicin a) variabilidad de estados de oxidacin c) ser incoloros e) no tener propiedades magnticas b) pertenecer al bloque p d) presentar color f) ser diamagnticos o

paramagnticos 3.- Cuando un compuesto de coordinacin es atrado por un campo magntico se dice que tiene propiedades ______________________________ 4.- Si un compuesto de coordinacin presenta estructura de campo alto con todos los espines apareados presenta ( a) paramagnetismo ) c) rechazo-atraccin del campo magntico b) diamagnetismo

5.- Investigar las reacciones de la parte 4, indicar color y si hay precipitado a) reconocimiento del in Co Co
2+ 2+

+ OH

2+

b) reconocimiento del in Ni Ni2+ + NH4OH Ni + 2 dmgH


2+

c) reconocimiento del in Mn Mn2+ + (NH4)2S

2+

Mn2+ + PbO2 + HNO3 d) reconocimiento del in Cr Cr3+ + NH4OH


3+

e) Reconocimiento del in Cu2+ con la formacin del ion tetraamino cobre (II) Cu SO4 + NH4OH

Cu(OH)2 Cu (NH 3) 4 SO4 2H 2O azul claro

NH4 OH

f) Reconocimiento de los iones Fe2+ y Fe3+ por la formacin de los ferrocianuros y sulfocianuros correspondientes Fe2+ + K4[Fe (CN)6]

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

Fe3+ + K4[Fe (CN)6] Fe2+ + KSCN Fe3+ + K4[Fe (CN)6] 6.- Explique la coloracin de compuestos y soluciones de elementos de coordinacin de acuerdo a la teora de campo cristalino 7.- La dimetil glioxima dmgH es un ligando bidentado, de campo fuerte, que presenta la siguiente frmula qumica CH 3 :N O=C CH2 CH 3 CH2 N:

/ \
OH
8 0 0

C=O

OH

La reaccin con 28 Ni = [Ar] 4s 3d 4p 4d produce un compuesto coordinado cuadrado plano. Colocar en el diagrama de orbitales, los electrones d. Indicar si es paramagnti co CH 3 CH 3 :N CH2 O=C CH2 N:

+2

18

/
Ni
2+

\ /

C=O
2

HO HO O=C

OH OH C=O

Hibridacin dsp

/ \
:N

/
CH2 CH2 N:

dx y d xy

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

-desdoblamiento por los ligandos ------------------------------

d x2 y2

d z2

d xy

d xz

d yz

d z2 d xz d yz

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PRCTICA No. 7 TITULACIN POR OXIDO REDUCCIN OBJETIVO GENERAL Aplicacin prctica de las reacciones de xidoreduccin en que se manifiestan diferentes estados de oxidacin de metales de transicin OBJETIVOS ESPECFICOS 1. Determinar experimentalmente la relacin molar entre permanganato MnO4y hierro Fe
2+

en la titulacin redox del Fe(II).

2. Comparar la relacin molar experimental entre el MnO4 y el Fe2+ en el balance redox correspondiente. 3. Empleando el balance redox, calcular la relacin molar entre el permanganato MnO4 y el agua oxigenada H2O2. 4. Titular el agua oxigenada comercial con permanganato. 5. Calcular la concentracin del agua oxigenada, con la relacin molar calculada del balance redox y los volmenes de la titulacin entre el agua oxigenada y el permanganato de potasio. 6. Comparar la concentracin del agua oxigenada determinada con la reportada en el frasco comercial. FUNDAMENTOS TERICOS El hierro y el permanganato son elementos de transicin cuya configuracin electrnica en Fe d0
26Fe 25Mn 2+

y Fe

3+

es respectivamente s1 d5 y d5 , en el Mn2+ y Mn 7+ es d5 y

[Ar]18 4s2 3d6 =>

26Fe

2+

[Ar]18 4s1 3d5 =>

26Fe

3+

[Ar]18 4s 3d5

[Ar]18 4s2 3d5 => 25Mn 2+ [Ar]18 4s 3d5 => 25Mn 7+ [Ar]18 4s0 3d0

Balanceo redox in electrn La reaccin redox entre el Fe 2+ y el MnO4, oxida al fierro y reduce al manganeso de acuerdo a la siguiente reaccin inica MnO4 (ac, morado) + Fe 2+ (ac. incoloro) Fe 3+ (ac. amarillo) + Mn 2+(ac. incoloro) la prdida y ganancia de electrones en la ecuacin anterior se describe en trminos de las siguientes ecuaciones Fe
2+

Fe
+7

3+

+ 1e

oxidacin reduccin

5e + Mn Mn 2+

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Para igualar los electrones perdidos con los ganados hay que multiplicar por 5 la ecuacin de oxidacin, quedando la ecuacin global MnO4
(ac, morado)

+ 5 Fe

2+

(ac. incoloro)

5 Fe

3+

(ac. amarillo)

+ Mn

2+

(ac. incoloro)

La reaccin ocurre en medio cido por lo que las cargas de los reactivos y productos deben balancearse con protones H+ y stos con H2O MnO4
2+ 3+ 2+ (ac, morado) + 5 Fe (ac. incoloro) 5 Fe (ac. amarillo) + Mn (ac. incoloro) ________________________ _____________________ ______________________ ___________________ V V

+9 8 H+ + MnO4
(ac, morado)

+17
2+ (ac. incoloro)

+ 5 Fe

5 Fe

3+

(ac. amarillo)

+ Mn

2+ (ac. incoloro)

+ 4 H2O

La relacin molar en que se combina el permanganato con el fierro es: 5 mol de Fe 2+ 1 mol de MnO4 Una aplicacin prctica del balance Redox es la determinacin de concentraciones de sustancias tituladas a travs de la ecuacin 7.3: 5 = M Fe 2+ V Fe 2+ 1 M MnO4 V MnO4 5 M MnO4 V MnO4 = M Fe 2+ V Fe 2+ 7.2 7.3 7.1

en donde los electrones ganados por el agente oxidante se colocan como coeficiente en el producto MV (concentracn molar por volumen) del agente oxidante y los electrones perdidos en el producto MV del agente reductor La reaccin redox entre el H2O2 y el MnO4, oxida al oxigeno del perxido a oxgeno elemental y reduce al manganeso de acuerdo a la siguiente reaccin inica MnO4
(ac, morado)

+ H2O2 ( l, incoloro)

O2 (g) + Mn

2+ (ac. incoloro)

la prdida y ganancia de electrones en la ecuacin anterior se describe en trminos de las siguientes ecuaciones O2
2

O2 + 2e
+7

oxidacin reduccin

5e + Mn Mn 2+

Para igualar los electrones perdidos con los ganados hay que multiplicar por 5 la ecuacin de oxidacin y por 2 la de reduccin, quedando la ecuacin global 2 MnO4
(ac, morado)

+ 5 H2O2 (l, incoloro) 5 O2 (g) + 2 Mn

2+ (ac. incoloro)

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MANUAL DE PRACTICAS DE QUMICA INORGNICA II

La reaccin ocurre en medio cido por lo que las cargas de los reactivos y productos deben balancearse con protones H+ y stos con H2O 2 MnO4
2+ (ac, morado) + 5 H2O2 (l, incoloro) 5 O2 (g) + 2 Mn (ac. incoloro) ________________________ _______________________ _________________ ________________ V V

2 6 H+ + 2 MnO4
(ac, morado)

+4
2+ (ac. incoloro)

+ 5 H2O2 (l, incoloro) 5 O2 (g) + 2 Mn

+ 3 H2O

La relacin molar en que se combina el perxido con el permanganato es: 5 mol de H2O2 2 moles de MnO4 5 = M H2O2 V H2O2 2 M MnO4 V MnO4
m

7.4

por lo tanto: 7.5

5 M MnO4 V MnO4 = 2 M Fe 2+ V Fe 2+

7.6

DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL 1 bureta de 25 mL 2 vaso de precipitado de 50 mL 2 matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 probeta de 10 mL 1 pipeta volumtrica o jeringa de 5mL 1 pipeta beral de 2 mL, graduada 1 jeringa de 3 mL 1 recipiente para residuos PROCEDIMIENTO Preparacin de la bureta Tomar la solucin de permanganato de potasio con el vaso de precipitados de 50 mL colocar un poco de la solucin en la bureta para purgar, girando la solucin a lo largo de toda la bureta, verificar que la llave est cerrada. Desechar en el recipiente de residuos REACTIVOS Solucin 0.1 M de alumbre ferroso Fe(NH4)2(SO4)2 solucin 0.02 M de permanganato de potasio KMnO4 solucin 3 M de cido sulfrico H2SO4 solucin de cido fosfrico H3PO4 85% agua oxigenado comercial ( 3% p/V)

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repetir el purgado de la bureta en caso de fuga de la solucin en la llave de la bureta, quitar la llave, secarla y colocar un poco de grasa de silicona a los lados teniendo cuidado de no tapar el orificio, colocar la llave y girarla para sellar con la vaselina cerrar la llave y agregar la solucin de KMnO4 abrir la llave de la bureta para eliminar la burbuja de aire, agitndola hacia arriba y abajo. Recibir la solucin en el vaso que contiene el permanganato cerrar la llave y llevar el menisco de la solucin a la marca de 0 mL Titulacin del alumbre ferroso con permanganato de potasio Con la pipeta o jeringa tomar 5 mL de solucin de alumbre frrico (sulfato doble de fierro II y amonio), verter en un matraz Erlenmeyer aadir con la probeta, 5 mL de cido sulfrico 3M y con la pipeta beral 1.25 mL de cido fosfrico al 85%. Tomar el cido de un vaso de precipitados titular la solucin de Fe(II) con la solucin de permanganato. Girar constantemente el matraz y procurar no pasar del punto final de color rosa o rosa ligeramente amarillento (color canela), colocar una hoja blanca como fondo para observar mejor el vire de color. Registrar en la Tabla 1 el volumen de permanganato gastado El cido fosfrico ayuda a eliminar el color amarillo del Fe(III) al reaccionar con l a medida que este se forma si se traspasa el punto final, repetir la titulacin Con los datos experimentales llenar la Tabla 1. Calcular la relacin molar MnO4 1/Fe 2+ 2.- Titulacin del perxido de hidrgeno con permanganato de potasio Con una jeringa medir 1mL de perxido de hidrgeno, del frasco comercial. Diluya con agua destilada hasta 20 mL y mezcle perfectamente aadir 1.5 mL de cido sulfrico titular esta ultima mezcla con solucin de permanganato. Registrar en la Tabla 2, el volumen titulado de perxido y del titulante con los datos experimentales (Tabla 2) y la relacin molar del balance redox, determinar la concentracn molar del H2O2

DATOS Y CLCULOS Tabla 1. Relacin experimental, moles de Fe2+ /moles de MnO4

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Volumen en L de Volumen en L de alumbre Fe2+(ac) permanganato


VFe2+ VMnO4

Moles de Fe2+ utilizados M Fe x V Fe


2+ 2+

Moles de MnO4 gastados M MnO4 x V MnO4

Relacin Moles de Fe2+ Moles de MnO4

M Fe2+ = 0.1, M MnO4 = 0.02 Tabla 2. Volumen en L de H2O2(l) V H2O2 Concentracin molar de H2O2 Volumen en L de permanganato
VMnO4

Relacin estequiomtrica Moles de H2O2 Moles de MnO4 5/2

Concentracin molar de H2O2 M H2O2= 5 M MnO4 x V MnO4 2 VH2O2

Con los datos de la Tabla 2 y la concentracin % p/V del agua oxigenada comercial, determinar la cantidad de agua descompuesta Tabla 3. %p/v del H2O2 comercial Concentracin %p/v y rendimiento del H2O2 %p/v del H2O2 obtenida por Rendimiento en la % H2O2 titulacin descompuesta concentracin del H2O2 M H2O2 x masa molar H2O2 x 100 %p/v H2O2 por titulacin x100 100 rendimiento 1 000 %p/v H2O2 comercial [g por 100 mL]

[g por 100 mL]

CUESTIONARIO 1.- Defina brevemente el concepto de titulacin 2.- El cambio de color en la titulacin se debe a ( a) punto final de la titulacin ) c) neutralizacin

b) punto de equivalencia

3.- Identificar a la especie que se reduce (r) y la especie que se oxida (o) en la reaccin redox siguiente MnO4 + 5 Fe
+7 2+

5 Fe

3+

+ Mn

2+

( ) ( ) 4.- Identificar al agente oxidante (ao) y reductor (ar) en la reaccin redox siguiente 2 MnO4 + 5 H2O2 5 O2 + 2 Mn
+7 1 0 2+

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5.- Los potenciales de reduccin de las siguientes semirreacciones se indican a continuacin O2 (g) + 2 H+(ac) + 2e Fe 3+ + e H2O2 ( ac. ) Fe
2+

E = + 0.68 V E = + 0.77 V ) + O2 (g) + 2 H


+
(ac)

Cul de las siguientes reacciones globales es espontnea ( a) H2O2 ( ac. ) + 2 Fe b) 2 Fe


2+ (ac) 3+ (ac)

2 Fe

2+ (ac)

+ O2 (g) + 2 H+(ac) H2O2 ( ac. ) + 2 Fe

3+

(ac)

Nota: La semirreaccin con el potencial de reduccin ms alto predomina sobre la de menor potencial positivo 6.- La relacin molar de la reaccin anterior es (2 mol de Fe 3+ / mol de H2O2). Calcular el volumen gastado de solucin de Fe 3+ 0.1 M, cuando se titula 1 mL de solucin de H2O2 0.88 M (3%p/v). Realizar los clculos ( a) 15 mL b)1.76 mL ) c) 17.6 mL

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PRCTICA No. 8 QUMICA DEL HIERRO (Ensayo a la gota) OBJETIVO GENERAL Describir la qumica del hierro, elemento de transicin OBJETIVOS ESPECFICOS 1. Identificar experimentalmente por su color, diferentes estados de oxidacin del hierro 2. registrar las reacciones del hierro con cidos as como con bases 3. sintetizar algunos compuestos de hierro. FUNDAMENTOS TERICOS El hierro es un elemento metlico de nmero atmico 26 (s2d6) situado en el grupo 8 de la tabla peridica. Su smbolo es Fe. Este metal de transicin es el cuarto elemento ms abundante en la corteza terrestre y, entre los metales, slo el aluminio es ms abundante. Es uno de los elementos ms importantes del universo. El ncleo de la Tierra est formado principalmente por hierro y nquel, generando al moverse un campo magntico. El Fe es un metal reactivo que finamente dividido, puede incendiarse en el aire (pirofrico), con el oxgeno y en presencia de agua se corroe formando el herrumbre Fe2O3 de color rojo naranja, que recuerda a la superficie de Marte y los clavos oxidados. A diferencia del oxido de aluminio, el de fierro no protege de futuras oxidaciones y se cae como slido en escamas o polvo naranja rojizo (corrosin). Compuestos de fierro. Los estados de oxidacin ms comunes son +2 y +3. (s1d5 y d5). Los xidos de hierro ms conocidos son el xido de hierro (II), FeO, el xido de hierro (III), Fe2O3, y el xido mixto Fe3O4. Acuaiones. Los cloruros, sulfatos y nitratos son solubles. Los hidrxidos (ligeramente anfotricos), los carbonatos y los sulfuros son insolubles El metal se disuelve en cidos minerales diluidos, en ausencia de aire y cidos no oxidantes se forman los compuestos ferrosos Fe(II) en caso contrario se sigue oxidando a los compuestos frricos Fe(III) de color que vara entre el rosa, amarillo y hasta blanco Compuestos de coordinacin. Forma numerosas sales y compuestos de coordinacin +2 y +3.

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a) El hexacianoferrato (II) de hierro (III) y e hexacianoferrato (III) de hierro(II) usado en pinturas, se ha denominado azul de Prusia y azul de Turnbull respectivamente; se pensaba que eran sustancias diferentes Fe3+ + K4Fe(CN)6
Soln. amarilla

KFe[Fe(CN)6] + 3K+
azul de Prusia ferrocianuro frrico

ferrocianuro de potasio

Fe2+ + K3Fe(CN)6

KFe[Fe(CN)6] + 2K+
azul de Turnbull ferricianuro ferroso

ferricianuro de potasio

La reaccin del Fe2+ con ferrocianuro de potasio da un precipitado blanco o ligeramente azul por la presencia de Fe3+ (oxidacin inevitable del Fe2+). La reaccin del Fe3+ con ferricianuro da una coloracin verde parda b) El color rojo sangre de los compuestos coordinados con tiocianato SCN se utiliza como prueba cualitativa y cuantitativa para el in frrico Fe3+ + 3 SCN Fe(SCN)3 y/o y/o Fe
3+

Fe3+ + 4 SCN

[Fe(SCN)4]

+ 6 SCN [Fe(SCN)6]3
rojo sangre

La reaccin del Fe2+ con el tiocianato o sulfocianuro no da precipitado Oxidacin del Fe (II) a Fe (III). En la sal de Mohr (NH4)2SO4[Fe(H2O)6]SO4, el Fe2+ es estable a la oxidacin con el aire, pero la mayora de los compuestos ferrosos se oxidan lentamente y la oxidacin es mas rpida en medio cido y con agentes oxidantes Fe Fe
2+ H+ H+

+ O2

Fe

3+

2+

+ MnO4


H+ H+

Fe3+ + Mn2+ Fe3+ Fe3+


H+

Fe2+ + HNO3 Fe2+ + HClO4 Fe


2+

+ Br2/H2O

Fe3+

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Reduccin del Fe (III) a Fe (II). El hierro (III) forma sales cristalinas con casi todos los aniones diferentes a aquellos que tienen propiedades reductoras como el yoduro, bisulfito, sulfito y acido sulfhdrico Fe Fe Fe
3+ 3+ 2+

+ I

Fe

2+

+ I2
2+

+ SO3


Fe

Fe
3+

+ H2S

Se conocen compuestos en el estado de oxidacin +4, +5 y +6, pero son poco comunes, y en el caso del +5, no est bien caracterizado. El ferrato de potasio, K2FeO4, en el que el hierro est en estado de oxidacin +6, se emplea como oxidante. El estado de oxidacin +4 se encuentra en unos pocos compuestos y tambin en algunos procesos enzimticos.

DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL Microplaca 3x7 cavidades 1 Mechero 1 Anillo 1 Soporte universal 1 Agitador de vidrio 1 Pipeta 1 Piseta 1 Tringulo de porcelana 1 Crisol o capsula de porcelana 1 Embudo 1 Papel filtro REACTIVOS Virutas o alambre de hierro cido clorhdrico 1N cido ntrico 1N cido sulfrico 2N Hidrxido de sodio 2N Ferricianuro de potasio Ferrocianuro de potasio Sal de hierro (II) (alumbre) Sal de hierro (III) Tiocianato de potasio o amonio Agua de bromo cido perclrico Permanganato de potasio 1N cido sulfhdrico Sulfuro de sodio Sulfito de sodio Solucin de yoduro de potasio 1M

EXPERIMENTO 1. Reaccin del metal Fe con cidos y bases Colocar en 3 cavidades (1, 2 y 3) de una microplaca alambres de fierro de 1 cm de largo, verter en cada uno cido clorhdrico concentrado, cido sulfrico y cido

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ntrico. En los primeros dos casos se obtienen sales de hierro (II), a la cavidad 1 agregar gotas de agua destilada para diluir los vapores cidos. Al adicionar cido ntrico se puede observar una coloracin caf en la solucin, debido a la formacin de de dixido de nitrgeno NO2 Fe + HCL Fe + H2SO4

FeCl2 + H2

(g) (g) Rojo

FeSO4 + H2

Fe + HNO3 concentrado Fe + HNO3 diluido

Fe2(NO)3 + NO2

Fe (NO3) 3 + NO(g) + H2O

[Fe(NO)](NO3)2

EXPERIMENTO 2. Formacin de hidrxido ferroso y de hidrxido frrico a) Obtencin de hidrxido ferroso. En una cavidad (4) de la microplaca colocar unas gotas de la solucin de la cavidad en donde se formo el cloruro o sulfato ferroso (1 o 2) y agregar una lenteja de hidrxido de sodio NaOH, la cual primero neutraliza el medio cido y posteriormente forma el precipitado blanco de hidrxido ferroso. El precipitado se deja libre y se observar la oxidacin paulatina del hidrxido ferroso a hidrxido frrico de blanco a caf rojizo. b) Obtencin de hidrxido frrico. En otra cavidad (5) agregar gotas de la reaccin entre el alambre y el cido ntrico (cavidad 3), agregar una lenteja de hidrxido de sodio. Despus de la neutralizacin observar la formacin de un precipitado caf-rojizo debido al hidrxido frrico FeCl2 + NaOH

Fe(OH) 2+ 2NaCl
pp blanco

Fe(OH) 2 + O2 + H2O

Fe(OH) 3
pp caf-rojizo

EXPERIMENTO 3. Reaccin de los iones de hierro (II) y (III) con ferricianuro de potasio. En la microplaca experimntese la reaccin de ferricianuro de potasio, sobre las soluciones de hierro (II) y hierro (III) formadas in situ. Tomar de la cavidad 1 o 2 unas gotas de la solucin ferrosa y agregar a la cavidad 6, agregar unas gotas de ferricianuro de potasio, obsrvese el precipitado de color azul (azul de Turnbull). En la cavidad 7 se agregan gotas de solucin ferrica (cavidad 3) y se agregan gotas de

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solucin de ferricianuro ferrico, observar la coloracin caf o parda. Escriba las ecuaciones de las reacciones. EXPERIMENTO 4. Reaccin de los iones de hierro (II) y (III) con ferrocianuro de potasio. En las cavidades 8 y 9 experimntese las reacciones entre soluciones de sales de hierro (II) y hierro (III) (tomar gotas de las cavidades 1 y 3) con ferrocianuro de potasio. En la cavidad 8 se forma un precipitado blanco o azuloso debido a la oxidacin parcial del hierro (II) a hierro (III). En la cavidad 9 se forma un color azul (azul de Prusia). EXPERIMENTO 5. Formacin de tiocianato frrico (color rojo sangre) En cavidades marcadas como 10 y 11 agregar respectivamente soluciones ferrosas y ferricas (de las cavidades 1 y 3), agregar por gotas una solucin de tiocianato de potasio (o de amonio) en cada cavidad. Observar la coloracin rojo sangre en el hierro (III) cavidad 11 debida a la formacin de tiocianato frrico. Con iones de hierro (II) el tiocianato no reacciona cavidad 10, pero en la solucin de sal de hierro (II) existen trazas de hierro (III) que le imparten una tonalidad roscea en presencia de iones de tiocianato frrico que es demasiado sensible. EXPERIMENTO 6. Oxidacin de hierro (II) a hierro (III) Debe emplearse una solucin de sal de hierro (II) de pureza confiable, para lo cual se usar el fierro (II) formado in situ en las cavidades 2, ya esta acidulada con cido sulfrico y verter el contenido en tres cavidades de la microplaca (12, 13 y 14). En ela cavidad 12, adir un poco de cido ntrico concentrado. En la cavidad 13 aadir cido perclrico o agua de bromo y en la cavidad 14, aadir una solucin de permanganato de potasio hasta que se decolore. Demuestrar que en los tres tubos de ensayo se han formado iones de hierro (III) agregando a cada cavidad tiocianato de amonio o potasio. La aparicin del color rojo sangre es prueba de la existencia del in frrico. EXPERIMENTO 7. Reduccin del hierro (III) a hierro (II) Verter en cavidades 15, 16 y 17 soluciones de hierro (III) de la cavidad 3. En la cavidad 15 adicionar cido sulfhdrico o una solucin de sulfuro de sodio ms unas gotas de cido sulfrico. En el cavidad 16 adir sulfito de sodio acidulado ligeramente con cido sulfrico; calentar. En la cavidad 17 agregar un poco de yoduro de potasio en solucin. Agregar ferricianuro de potasio para probar la reduccin a hierro (II). Debe dar coloracin azul y no verde pardo.

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CUESTIONARIO 1.- Dibujar los electrones de valencia del hierro de acuerdo al principio de Pauli y regla de Hund.
26Fe

[Ar]3d 4s

Energa

3d 4s
2

2. Escribir el producto de reaccin y el nombre

Fe

3+

+ K4[Fe(CN)6] Ferrocianuro + K3[FeCN)6] Ferricianuro

Fe

2+

3.- Escribir el producto de reaccin y el color en caso de que halla Fe + H2SO4 Fe + HCl Fe + HNO3 Fe Fe
2+

+ NaOH + NaOH

3+

4.- Ion ferrato FeO4

. El ferrato de potasio, K2FeO4, en el que el hierro est en

estado de oxidacin +6, se emplea como oxidante, no es muy comn este nmero de oxidacin y muy pocos compuestos lo tienen, escribir la reaccin de obtencin. 5.- Al Sulfatos dobles de hierro Fe y amonio NH4+ se le conoce como:_______________

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6.- Poder reductor del Fe(II), escribir los productos de reaccin

HNO3 Conc.,

Fe

2+

HClO4/HNO3

KMnO4

7.- Poder oxidante del Fe(III), escribir los productos de reaccin

H2 S

Fe

3+

Na2SO3/H ,

KI.

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