EQUILIBRIO QUIMICO

Las reacciones qumicas nunca dan conversin completa de reactivos productos. Avanzan hacia un estado equilibrio qumico en el que la relacin las concentraciones de reactivos productos es constante. la a de de y

Las expresiones de la constante de equilibrio son ecuaciones algebraicas.

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PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cuando un sistema en equilibrio qumico es perturbado por un cambio de temperatura, presin, o concentracin, el sistema modificara la composicin en equilibrio en alguna forma que tienda a contrarrestar este cambio de la variable

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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
La influencia de la concentracin (o de la presin si las especies son gases) sobre la posicin del equilibrio qumico se puede representar adecuadamente en trminos cuantitativos por medio de una expresin de la constante de equilibrio. Las constantes de equilibrio no dan informacin acerca de la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio.
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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
wW + xX yY + zZ

Las letras maysculas representan las formulas de las especies qumicas y las minsculas los nmeros enteros mas pequeos necesarios para hacer los ajustes de la ecuacin
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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
K= [Y]y[Z]z
[W]w[X]x

Los trminos entre corchetes es la concentracin molar si la especie es un soluto disuelto La presin parcial en atmsferas si la especie es un gas
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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Si una (o mas) de las especies son un liquido puro, o un slido puro o el disolvente esta en exceso, ninguno de estos trminos aparece en la expresin de la constante de equilibrio. Por ejemplo si Z es el disolvente agua la expresin quedara: K= [Y]y
[W]w[X]x
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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Kw = Constante del producto inico Kps = Producto de solubilidad Ka Kb Constante de disociacin Kredox = Equilibrio de oxidacin reduccin

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CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Disociacin del agua 2H2O H3O+ + OHH3O+ + HCOONH4+ + OHKw. = [H3O+][OH-] Ka = [H3O+][HCOO-] [ HCOOH ] Kb = [NH4+][OH-] [ NH3 ] Kps. = [Pb+][I-]2

Acido-base HCOOH + H2O NH3 + H2O

Solubilidad PbI2(s) Pb+2 + 2I Formacin de complejo Ni+2 + 4CNNi(CN)42-

Kf = [Ni(CN)42- ] [Ni+2 ] [CN- ]4

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Reacciones Qumicas
Unas sustancias se transforman en otras, por tanto las propiedades de las primeras desaparecen para dar lugar a unas nuevas propiedades, las de los productos
Todos estos fenmenos son debidos a que los reactivos iniciales rompen sus enlaces para reorganizarse formando otros nuevos que darn lugar a nuevas propiedades
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Cambio fsico

Fundir hielo
La composicin qumica de una sustancia cambia. Oxidacin del hierro

Cambio qumico

Reaccin qumica
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A la sustancia le ocurre un cambio qumico y forma una nueva sustancia. 10

Cuando una reaccin qumica alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el sistema. En el equilibrio qumico participan distintas sustancias como productos y reactivos El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico debido a que los cambios que ocurren son procesos fsicos. Equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en que todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase Equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en las que alguna de las especies reaccionantes se encuentra en 20/07/12 una fase diferente. 11

Reacciones en disolucin

La mayor parte de las reacciones de nuestro Inters tienen lugar en medios acuosos.

El agua es un disolvente polar que acta sobre los compuestos inicos o compuestos covalentes polares produciendo su ionizacin total o parcial (equilibrio de disociacin)
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El agua es una molcula polar, forma puentes de H consigo misma y con otros solutos. El agua es un buen disolvente para molculas polares y solutos cargados.
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REACCIONES Y ECUACIONES QUMICAS:

REACTIVOS

(transformacin) reagrupamiento

PRODUCTOS

ruptura de enlaces

formacin de nuevos enlaces

Una ecuacin qumica indica de forma simblica los cambios que tienen lugar en una reaccin qumica. Presentan la siguiente forma: REACTIVOS PRODUCTOS En toda reaccin qumica se cumple el principio de conservacin de la masa y el principio de conservacin de las cargas elctricas, para ello, la reaccin qumica debe estar AJUSTADA Una ecuacin qumica est ajustada si se conserva el n de tomos en los dos miembros de la ecuacin. Para ajustarla se utilizan los coeficientes estequiomtricos
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N2 + 3H2

2NH3

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Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos). Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega al EQUILIBRIO QUMICO.
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Variacin de la concentracin con el tiempo (H2 + I2 2 HI)

Equilibrio qumico [HI]

[I2]

[H2]

s eno c a t nec no C i r

Tiempo (s)

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Ejemplo. Escribir la expresin de la constante de equilibrio para la siguiente reaccin:

NH3(ac) + H2O NH4+ (ac) + OH-(ac)

Nota: Como la concentracin del agua en una solucin acuosa permanece prcticamente constante, el trmino [H2O] es una constante que no se escribe en la expresin algebraica, ya que puede considerarse parte de la constante Keq. Keq= [NH4] [OH] [NH3]
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Nota importante:
Los slidos no se incluyen en las expresiones de constantes de equilibrio porque su concentracin en la fase acuosa es igual a cero. Su concentracin en la fase slida (que es donde s se encuentran), es constante, por lo que dicha concentracin no se escribe, puesto que se considera parte de la Keq. (de modo que en su lugar escribimos simplemente un 1.
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Constante de equilibrio (Kc)

En una reaccin cualquiera: aA+bB cC+dD la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D ] Kc = a b [ A] [B]
c d

Para concentraciones en el equilibrio la Kc cambia con la temperatura

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas

y/o en disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante y por tanto, se integran en la constante de equilibrio. 20/07/12 19

Constante de equilibrio (Kp)

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales que concentraciones:

aA+bB
definida por:

cC+dD

y se observa la constancia de Kp viene

c d pC pD KP = a d pA pD
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Constante de equilibrio (Kp) (continuacin)

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el n de moles de gases

pcc pDd [C]c (RT)c [D]d (RT)d Kp = = = pAa pBb [A]a (RT)a [B]b (RT)b

K P = KC (RT )
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en donde n = incremento en n de moles de

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VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA.

Cuando se produce una reaccin qumica, las concentraciones de cada reactivo y producto va variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio qumico, en el cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen constantes.

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La velocidad de una reaccin es una magnitud positiva que expresa el cambio de la concentracin de un reactivo o un producto con el tiempo Algunas reacciones son casi instantneas, como la explosin del TNT; otras son muy lentas, como la transformacin de diamante en grafito I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

Ejemplo

La velocidad de la reaccin puede expresarse en trmino del aumento de la

concentracin de producto ocurrida en un intervalo de tiempo t :

v=

[ HI] t [ HI] t
2

Tambin puede expresarse como la disminucin de la concentracin de los

reactivos ocurrida en un intervalo de tiempo t :

t 2 t1

[ HI ] = t

v=
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[ I2 ] t [ I2 ] t
2

t 2 t1

[ I 2 ] = t
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Problema: En la reaccin 2 CO2 2 CO + O2 se han formado 0,3 moles de O2 en 10 segundos. Calcula la velocidad de reaccin en ese intervalo de tiempo, referida al reactivo y a los productos Solucin: De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, se formarn 0,6 moles de CO mientras que desaparecern 0,6 moles de CO2 Velocidad de desaparicin de CO2 en el intervalo de 10 s:
q

( 0,6) = 0,06molL1s 1 [ CO 2 ] v= = t 10
[ CO ] 0,6 v= = = 0,06molL1s 1 t 10

Velocidad de aparicin de CO en el intervalo de 10 s:

q

Velocidad de aparicin de O2 en el intervalo de 10 s:

q

[ O 2 ] 0,3 v= = = 0,03molL1s 1 t 10
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ORDEN DE UNA REACCIN.

Cuando todos los reactivos se hallan formando una misma fase fsica (reacciones homogneas), la velocidad es proporcional a las concentraciones de los reactivos elevada cada una de ellas a una determinada potencia. Sea la reaccin: a A + b B productos La velocidad de reaccin se expresa como:

v = K [A]m [B]n

K = constante de velocidad o velocidad especfica Esta ecuacin se denomina ecuacin de la velocidad o ley de la velocidad de la reaccin y debe determinarse experimentalmente El valor del exponente al que est elevada la concentracin de un reactivo en la ecuacin de velocidad se denomina orden de la reaccin con respecto a dicho reactivo. La suma de todos los exponentes se llama orden total o simplemente orden de la reaccin
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En la expresin: v = k [A] n [B] m

Se denomina orden de reaccin ......al valor suma de los exponentes n + m. Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reaccin anterior es de orden n con respecto a A y de orden m con respecto a B.

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Problema: La ley de velocidad para la reaccin A B es de la forma v = K [A]2 Cul es el orden de la reaccin con respecto a A y el orden total?

Solucin: La reaccin es de orden 2 con respecto a A El orden total tambin es 2, ya que en la reaccin de velocidad slo aparece la concentracin de A

Problema: La velocidad de la reaccin del proceso no espontneo aA + bB productos est dada por la expresin v = K [A] [B] Cul es el orden total de la reaccin?

Solucin: La reaccin es de primer orden respecto al reactivo A La reaccin es de primer orden respecto al reactivo B El orden total de la reaccin es 1 + 1 = 2
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Ejemplo: Determina los rdenes de reaccin

total y parciales de las reacciones anteriores:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2] [I2] v = k [H2] [Br2]

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

v = k [H2] [I2]

Reaccin de segundo orden (1 + 1) De primer orden respecto al H2 y de primer orden respecto al I2.

H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) v = k [H2] [Br2]

Reaccin de orden 2 (1 + 1) De primer orden respecto al H2 y de orden 1 20/07/12 respecto al Br2.

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FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN .

VELOCIDAD DE REACCIN

Concentracin de los reactivos

Presencia de catalizadores

Facilidad de los reactivos para entrar en contacto Naturaleza de los reactivos

Temperatura del sistema

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Naturaleza de los reactivos:

La velocidad de reaccin vara mucho segn la naturaleza de los reactivos. Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo debido a su reaccin con el oxgeno y el agua atmosfricos. El hierro tambin reacciona con el oxgeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero de forma ms lenta

Oxidacin del sodio

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Oxidacin del hierro

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Concentracin de los reactivos

La velocidad de una reaccin aumenta cuando crece la concentracin de los reactivos. Al aumentar el nmero de molculas confinadas ser mayor la frecuencia con que stas colisionan entre s.

Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el aire (que contiene 20% de oxgeno) pero se inflama inmediatamente con oxgeno puro, que contiene mayor concentracin de molculas
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Facilidad de los reactivos para entrar en contacto

Si las reacciones se llevan a cabo en fase gaseosa o en disolucin lquida,

molculas de los reactivos colisionan con mucha facilidad.

las

Cuando un de los reactivos es slido, y se reduce el tamao de las partculas,

reducindolo a un polvo fino, aumenta el rea de contacto con los otros reactivos, lo que se traduce en un aumento de la velocidad de la reaccin Por ejemplo, al dividir un cubo de 1 cm de arista en 106 cubos de 0,01 cm de arista, el rea se multiplica por 100

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Temperatura del sistema

La velocidad de casi todas las reacciones aumenta al elevar la temperatura. Un aumento de 10 C hace que se duplique la velocidad de la reaccin. Cuanto ms alta sea la temperatura, mayor ser la energa cinticas de las molculas, lo que supone un aumento del nmero de colisiones moleculares y por consiguiente, un aumento de la velocidad de la reaccin.
q La temperatura de los insectos

sigue las oscilaciones del ambiente. Por ello, la actividad de una abeja es inferior en invierno, porque las reacciones bioqumicas de su organismo son ms lentas.
q El carbn y la gasolina no arden

a temperatura ambiente, pero cuando se calientan se produce una rpida combustin.

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Presencia de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que, aadidas a los reactivos, aumentan la velocidad de la reaccin. Por ejemplo, la reaccin entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la reaccin es bastante rpida. Al final de la reaccin, los catalizadores aparecen ntegros, aunque a veces, en distinto estado de agregacin. La naturaleza del catalizador puede determinar los productos de la reaccin. Ejemplo: cuando se utiliza nquel como catalizador, la reaccin entre el CO y el H2 produce metano

CO(g) + 3H 2 (g) Ni CH 4 (g ) + H 2O(g)

CO (g ) + 2H 2 (g ) ZnO CH 3OH (g )

Si se utiliza xido de cinc, se forma metanol

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