DETERMINACION DE CROMO VI EN AGUA NATURAL POR ESPECTROFOTOMETRIA UV-VIS

ELABORADO POR: JUAN CAMILO LOZANO GONZALES 0859881 DANIEL MAURICIO OROZCO NARANJO - 0859887

TABLA DE CONTENIDO
RESUMEN INTRODUCCION ANTECEDENTES TECNICA ANALITICA DESARROLLO ESTADISTICO CONCLUSIONES REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS Pg. 3 Pg. 4 Pg. 5 15 Pg. 16 18 Pg. 19 31
Pg. 31 35 Pg. 36

RESUMEN
Se valid un mtodo analtico para la determinacin de Cr

(VI) en agua natural por espectrofotometra UV-Visible. Para esta validacin se tuvieron en cuenta factores estadsticos los cuales fueron evaluados en el proceso de cuantificacin bajo criterios de seleccin vlidos para cada parmetro. se concluye la ausencia de Cr (VI) en la muestra, y los parmetros estadsticos cumplen con los criterios de seleccin para cada uno, a excepcin del intercepto, que en este caso se vio influenciado por errores sistemticos en la preparacin de los patrones.

INTRODUCCION
A continuacin se realizar un estudio y anlisis general del

cromo (VI) en la muestra de agua natural, abordando temas desde la naturaleza del Cr resaltando sus propiedades qumicas y fsicas, efectos en el medio ambiente y en el ser humano; la metodologa empleada para certificar los resultados obtenidos teniendo en cuenta los parmetros estadsticos pertinentes bajo sus criterios de seleccin; y la tcnica de espectrofotometra UV-Visible empleada en la cuantificacin del analito.

ANTECEDENTES
CROMO
Consiste en un elemento qumico de numero atmico 24, situado en el grupo 6 de la tabla peridica de los elementos. Es un metal de transicin duro, frgil, gris acerado y brillante es muy resistente frente a la corrosin.

El cromo se utiliza principalmente en metalurgia para aportar resistencia a la corrosin y un acabado brillante.

ANTECEDENTES
Nombre
Nmero atmico Valencia Estado de oxidacin Electronegatividad Radio covalente () Radio inico () Radio atmico () Configuracin electrnica Primer potencial de ionizacin (eV) Masa atmica (g/mol) Densidad (g/ml)

Cromo
24 2,3,4,5,6 +3, +6 1,6 1,27 0,69 1,27 [Ar]3d54s1 6,80 51,996 7,19

Punto de ebullicin (C) Punto de fusin (C)

2665 1875
6

ANTECEDENTES
APLICACIONES

Procesos de cromado

Industria metalrgica

En pinturas cromadas como tratamiento antioxidante

7

ANTECEDENTES
Sus cromatos y xidos se emplean en colorantes y pinturas. En general, sus sales se emplean, debido a sus

variados colores, como mordientes. El dicromato de potasio (K2Cr2O7) es un reactivo qumico que se emplea en la limpieza de material de vidrio de laboratorio y, en volumtricos , como agente valorante.

El mineral cromita(Cr2O3FeO) se emplea en moldes para la fabricacin de ladrillos (en general, para fabricar materiales refractarios). Con todo, una buena parte de la cromita consumida se emplea para obtener cromo o en aleaciones.

ANTECEDENTES
Para preservar la madera se suelen utilizar sustancias qumicas que se fijan a la madera protegindola.

Entre estas sustancias se emplea xido de cromo (VI) (CrO3). El dixido de cromo (CrO2) se emplea para fabricar las cintas magnticas empleadas en las casetes, dando mejores resultados que con xido de hierro (III) (Fe2O3) debido a que presentan una mayor coercitividad.

ANTECEDENTES
FACTORES BIOLOGICOS En principio, se considera al cromo (en su estado de oxidacin +3) un elemento esencial, aunque no se conocen con exactitud sus funciones. Parece participar en el metabolismo de los lpidos, en el de los hidratos de carbono, as como otras funciones. Se ha observado que algunos de sus complejos parecen participar en la potenciacin de la accin de la insulina, por lo que se los ha denominado "factor de tolerancia a la glucosa"; debido a esta relacin con la accin de la insulina, la ausencia de cromo provoca una intolerancia a la glucosa, y esta ausencia provoca la aparicin de diversos problemas. No se ha encontrado ninguna metaloprotena con actividad biolgica que contenga cromo y por lo tanto no se ha podido explicar cmo acta.

10

ANTECEDENTES
EFECTOS EN LA SALUD
Generalmente, no se considera que el cromo metal y los compuestos de

cromo (III) sean especialmente un riesgo para la salud; se trata de un elemento esencial para el ser humano, pero en altas concentraciones resulta toxico. Los compuestos de cromo (VI) son txicos si son ingeridos, siendo la dosis letal de unos pocos gramos. En niveles no letales, el Cr (VI) es cancergeno. La mayora de los compuestos de cromo (VI) irritan los ojos, la piel y las mucosas. La exposicin crnica a compuestos de cromo (VI) puede provocar daos permanentes en los ojos.

11

ANTECEDENTES
EFECTOS EN LA SALUD
La dermatitis de contacto por cromo es una causa muy frecuente de

dermatitis ocupacional aunque se desconoce la prevalencia de la enfermedad en nuestro pas. el cromo representa el alrgeno ms frecuente en el sexo masculino y es

uno de los alrgenos ms importantes entre los trabajadores que se exponen a los compuestos del cromo.

12

ANTECEDENTES
COMPLEJO Cromo-Difenilcarbazida

Los iones de cromo hexavalente en medio acido reaccionan con la 1,5difenilcarbazida para formar un complejo rojo violeta. En primer lugar el cromo (VI) oxida la difenilcarbazida a difenilcarbazona reducindose a su vez a cromo (III). Estos iones de cromo (III) se unen a la difenilcarbazona formando el complejo coloreado intenso. La absortividad molar del complejo de cromo (VI) esta en el orden de 84000 l M-1 cm -1 a 540 nm.
13

ANTECEDENTES
ANALISIS POR OTRAS TECNICAS Otro mtodo utilizado para el anlisis de cromo es por absorcin atmica en horno de grafito, sin embargo la eleccin del mtodo de uv-vis se debe a ventajas en cuanto a simplicidad, velocidad en la lectura, preparacin mnima de la muestra y por percepcin previa del analito al utilizar un indicador.

EAA HORNO DE GRAFITO

EA UV-VIS

14

ANTECEDENTES
generalmente este anlisis de cromo hexavalente se

desarrolla en las aguas de rio muy rigurosamente debido a que en estos afluentes se vierten aguas de desechos industriales con altos contenidos de cromo, que es absorbido por los peces que en el caso de llegar al consumo humano causara grandes enfermedades por sus caractersticas toxicas.

15

TECNICA ANALITICA
ESPECTROFOTOMETRIA UV-VISIBLE

cualitativo Anlisis Tcnica analtica instrumental Basada en

cuantitativo
Interaccin radiacin EMMateria

16

TECNICA ANALITICA
Fuente radiacin Analito Procesos de absorcin de radiacin por parte de los analtos.

Informacin Cualitativa o cuantitativa para el anlisis

Disminucin o atenuacin de la potencia de la radiacin

17

TECNICA ANALITICA
INSTRUMENTACION
Selector de longitud de onda

fuente

Contenedor de muestra

detector

registro

18

DESARROLLO ESTADISTICO
LINEALIDAD-EXACTITUD DEL METODO grafica 1. Curva de regresin lineal para la linealidad del mtodo.

LINEALIDAD DEL METODO - CROMO

0.500 0.450 0.400 0.350 0.300 0.250 0.200 1.0000 RESPUESTA (Abs)

y = .1918x + .0615 R = .9999 1.2000 1.4000 1.6000 1.8000 CONCENTRACION (mg/L) 2.0000

19

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 3. Test de hiptesis para r Parmetro Estadstico r r2 t exp t tabla p=0.05, n=9 CRITERIO:T exp>Ttab Valor Obtenido 0,9999 0,9999 245,8357 2,2620 CUMPLE Tabla 4. Test de hiptesis para la pendiente b Parmetro Estadstico b Sb t exp t terico (p=0.05, n=9, n2gl) Limite de confianza Superior Limite de confianza Inferior CRITERIO: T exp>Ttab Valor Obtenido 0,1918 0,0008 245,8357 2,2620 0,1936

0,1900 CUMPLE

20

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 5. Test de hiptesis para el intercepto a
Parmetro Estadstico a Sa t exp t terico (p=0.05, n=9, n2gl) Limite de confianza Superior Limite de confianza Inferior CRITERIO: T exp < Ttab Valor Obtenido 0,0615 0,0012 50,4987 2,2620

Tabla 10. Test Student para la exactitud del mtodo

PARAMETRO ESTADISTICO % Recuperacin Promedio % RSD T exp T tabla p=0.05, n=9 CRITERIO CUMPLE OBTENIDO 113,698 1,236 -42,931 2,262 Texp < t tabla

0,0642 0,0587 NO CUMPLE

21

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 11. Test de Cochram para la exactitud del mtodo PARAMETRO ESTADISTICO Valor Mximo de Varianza Sumatoria de Varianza Gexp G tabla p=0.05, k=3, n=3) CRITERIO CUMPLE OBTENIDO 2,296 2,471 0,929 0,871 G exp<G tabla

22

DESARROLLO ESTADISTICO
LINEALIDAD DEL SISTEMA Grafica 2. Curva de regresin lineal para la linealidad del sistema.

LINEALIDAD DEL SISTEMA -CROMO

0.500 0.400 Abs 0.300 y = 0.21721x + 0.04342 R = 0.99523

0.200
0.100 0.700 1.200 Conc (mg/L) 1.700

23

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 14. Test de hiptesis para r
parmetro Estadstico r r2 t exp t terico (p=0.05, n=15, n-2gl) CRITERIO: T exp> T tab Valor Obtenido 0,99761 0,9952 52,0944 2,1604 Tabla 15. Test de hiptesis para la pendiente b parmetro Estadstico t exp b Sb t terico (p=0.05, n=15, n2gl) Limite de confianza Superior Limite de confianza Inferior CRITERIO: T exp> T tab Valor Obtenido 52,0944 0,2172 0,0042 2,1604 0,2261 0,2083 CUMPLE

CUMPLE

24

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 16. Test de hiptesis para el intercepto parmetro Estadstico Valor Obtenido 0,0434 0,0062 6,9522 2,1604 0,0567 0,0301 NO CUMPLE PRESICION Tabla 20. Precisin del sistema ESTANDAR 100-1 100-1 100-1 100-2 100-2 100-2 100-3 100-3 100-3 PROMEDIO DESV EST % RSD CRITERIO RSD <=2.0% Conc (mg/L) 1,5035 1,5035 1,5035 1,4667 1,4667 1,4667 1,4482 1,4482 1,4482 1,4728 0,0244 1,6553 CUMPLE
25

a Sa t exp t terico (p=0.05, n=15, n-2gl) Limite de confianza Superior Limite de confianza Inferior CRITERIO: T exp< T tab

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 21. Precisin del mtodo Tabla 22. Repetibilidad instrumental ESTANDAR 100-1 100-2 100-3 100-4 100-5 100-6 PROMEDIO DESV EST % RSD CRITERIO RSD <=2.0% Conc (mg/L) 1,6784 1,6186 1,6278 1,5864 1,6830 1,6232 1,6362 0,0374 2,2868 NO CUMPLE

ESTANDAR 100-1 100-1 100-1 100-2 100-2 100-2 100-3 100-3 100-3 PROMEDIO DESV EST % RSD CRITERIO RSD <=2.0%

Conc (mg/L) 1,4022 1,4022 1,4068 1,3930 1,3884 1,3930 1,3838 1,3838 1,3838 1,3930 0,0089 0,6395 CUMPLE

26

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 24. Precisin intermedia del mtodo MUESTRA 100-1 100-1 100-1 100-2 100-2 100-2 100-3 100-3 100-3 promedio Des Est %RSD CRITERIO: % Recuperacin 93,262 93,262 93,568 94,975 94,661 94,975 95,553 95,553 95,553 94,596 0,177 0,187 %RSD <= 2.0% Conc (mg/L) 1,4022 1,4022 1,4068 1,3930 1,3884 1,3930 1,3838 1,3838 1,3838 Abs prom 0,3590 0,3590 0,3590 0,3540 0,3540 0,3540 0,3510 0,3510 0,3510 Conc (mg/L) 1,5035 1,5035 1,5035 1,4667 1,4667 1,4667 1,4482 1,4482 1,4482

CUMPLE

27

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 23. Repetibilidad del mtodo MUESTRA 100-1 100-2 100-3 100-4 100-5 promedio Des Est %RSD CRITERIO: % Recuperacion 82,515 85,126 91,772 90,213 96,684 89,262 5,588 6,260 %RSD <= 2.0% Conc (mg/L) 0,8037 1,1858 1,5403 1,6554 2,0145 abs prom 0,2365 0,3235 0,3930 0,4225 0,4885 Conc, mg/L 0,9740 1,3930 1,6784 1,8350 2,0836

NO CUMPLE

%PROMEDIO RECUPERADO DE ANALITO ENTRE 2 ANALISTAS DESV. EST %RSD CRITERIO: RSD <2.0%

92,691 4,316 4,656 NO CUMPLE

28

 SELECTIVIDAD Tabla 25. Datos de las medidas de absorbancia de los placebos. MUESTRA 100-1 100-2 100-3 % Recuperacin 90,000 97,252 99,980 Conc (mg/L) 1,350 1,462 1,503 Conc (mg/L) 1,500 1,500 1,500

DESARROLLO ESTADISTICO
Abs 0,338 0,361 0,370 Volumen placebo, mL 1,5 1,5 1,5

ESPECIFICIDAD Tabla 26. . Muestras de placebo cargado tratadas con Acido clorhdrico 0,1 N MUESTRA 100-1 100-2 promedio Des Est %RSD % Recuperacion 88,600 91,333 89,967 1,933 2,148 Conc (mg/L) 1,3290 1,3700 Conc (mg/L) 1,5000 1,5000 Abs 0,332 0,341

29

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 27. Muestras de placebo cargado tratadas con NaOH 0,1 N MUESTRA 100-1 100-2 promedio Des Est %RSD % Recuperacin 91,333 91,333 91,333 0,000 0,000 Conc (mg/L) 1,3700 1,3700 Conc (mg/L) Abs 1,5000 0,345 1,5000 0,341

Tabla 28. Muestras de placebo cargado tratadas con perxido de hidrogeno MUESTRA 100-1 100-2 promedio Des Est %RSD % Recuperacin 106,373 103,607 104,990 1,956 1,863 Conc (mg/L) 1,5956 1,5541 Conc (mg/L) Abs 1,5000 0,390 1,5000 0,381

30

DESARROLLO ESTADISTICO
Tabla 29. Muestras de placebo cargado expuestas a una temperatura de 40C. MUESTRA 100-1 100-2 promedio Des Est %RSD % Recuperacin 277,025 277,027 277,026 0,001 0,000 Conc (mg/L) 4,1554 4,1554 Conc (mg/L) 1,5000 1,5000 Abs 0,916 0,946

31

CONCLUSIONES
LINEALIDAD DEL METODO
Observando la grafica de linealidad del mtodo y observando las

tablas con cada una de las pruebas desarrolladas para cada parmetro estadstico cumplen con las condiciones: el intercepto porque es muy prximo de uno (1), eso demuestra que hay una correlacin significativa entre la seal y la concentracin. La pendiente posee una desviacin bastante pequea, el error al determinar la ecuacin de la recta no ser significativo por lo tanto, la exactitud al cuantificar la muestra ser bastante acertada y la prueba t corrobora la hiptesis. En cuanto al intercepto no cumple debido a que es diferente de cero causado por un error de tipo aleatorio, por parte del test de Cochram las concentraciones influyen significativamente en la variabilidad de los resultados.
32

CONCLUSIONES
LINEALIDAD DEL SISTEMA
De igual manera que en la linealidad del mtodo se procede a

evaluar cada parmetro para determinar si cumple con las condiciones: Con la prueba t del r, se concluye que hay una correlacin significativa entre la seal y la concentracin. En cuanto a la pendiente cumple con las condiciones de la prueba t, lo que significa que la ecuacin de la recta posee un error no significativo. El intercepto al ser diferente de cero presenta un error aleatorio evidenciado por la prueba de significacin.
33

CONCLUSIONES
PRECISION
Al ser la desviacin estndar relativa menor a la condicin

de 2.0 % los parmetros que cumplen esta condicin son tanto la precisin del sistema como la precisin intermedia del sistema esto evidencia que al hacer una gran cantidad de lecturas la variacin no va a ser significativa. En cuanto a la repetibilidad el no cumplir con los parmetros establecidos pudo haberse debido a que el intervalo de tiempo entre un anlisis y otro fuera muy prolongado, lo cual hace que las condiciones iniciales de medida varen de una forma significativa.
34

CONCLUSIONES
ESPECIFICIDAD Al observar las tablas se puede establecer que las variaciones de pH no influyen significativamente en el resultado del anlisis, al igual que el proceso de oxidacin con perxido de hidrogeno. Po el contrario la temperatura es un factor determinante en la obtencin de resultados verdicos y confiables; es decir que si hay un cambio importante de temperatura los resultados se vern gravemente afectados por esto.

35

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
SKOOG, D.A, HOLLER, F.J, CROUCH, S.R. "Principios de analisis

instrumental" 6 Ed, Mxico: Thomson, 2005.Pp. (336, 337, 367-369 y 374-376)

http://es.wikipedia.org/wiki/cromo. consultada el da

09 de julio de 2012.

36