CEMAT1 Aula02 2012 2

FACULDADES KENNEDY
Cincia e Engenharia dos Materiais I
Curso de Graduao em Engenharia de Produo
Curso de Graduao em Engenharia de Produo Faculdades Kennedy
Estrutura Atmica dos Materiais

I. LIGAES INTERATMICAS PRIMRIAS a) LIGAES INICAS (Metais No metais) Envolve elementos metlicos e no-metlicos. Elementos que esto localizados nas extremidades horizontais da tabela peridica.
No Metais
Metais
18 de Agosto de 2012
Caractersticas:
Os tomos de elementos metlicos perdem seus eltrons de valncia para os elementos no-metlicos. Todos os gases adquirem configurao eletrnica estvel ou de gs inerte e uma carga eltrica, tornam-se ons. Ex: No NaCl (cloreto de sdio), o sdio perde um eltron para o cloro que necessita de apenas 1 eltron para ficar com sua ultima camada estvel. A ligao inica chamada no direcional. A magnitude da ligao igual em todas as direes ao redor do on.

Um ction sempre ter um nion como seu vizinho. Os materiais cermicos apresentam, na maioria deles, inicas. ligaes
Os materiais inicos so geralmente duros e quebradios e isolantes eltricos e trmicos.

b) LIGAO COVALENTE As configuraes eletrnicas estveis so adquiridas pelo compartilhamento de eltrons entre tomos adjacentes. direcional, ela ocorre entre tomos especficos e pode existir somente na direo entre um tomo e o outro. Alguns no metais (H2, Cl2, F2 e etc.) e molculas contendo tomos diferentes (CH4, H2O, HNO3 e HF) so ligados covalentemente. O n de ligaes covalentes que possvel para um tomo determinado pelo nmero de eltrons de valncia. (regra do octeto)

Para N eltrons de valncia um tomo pode se ligar com no mximo 8-N outros tomos.
Ex: Cloro (Cl) N=7. 8-7=1, apenas uma ligao covalente. Elas podem ser muito fortes ou muito fracas como nos casos dos diamantes que possuem temperaturas de fuso maior que 3550C e no bismuto que funde a aproximadamente 270C, respectivamente. Os materiais polimricos apresentam ligaes covalentes. possvel a existncia de ligaes que sejam parcialmente covalentes e parcialmente inicas. Poucos compostos apresentam ligaes que sejam de carter exclusivamente inico ou exclusivamente covalente.

Quanto maior for a diferena de eletronegatividade entre dois tomos, maior ser o seu carter inico. E, quanto menor for esta diferena, maior ser o carter covalente.
% carter inico 1 e
25 X A X B 2
x100
(eq. 04)
O percentual de carter inico de uma ligao entre os tomos A e B (onde A o elemento mais eletronegativo) pode ser aproximado pela seguinte expresso: onde XA e XB so as eletronegatividades dos respectivos elementos.

c) LIGAO METLICA encontrada em metais e suas ligas. Os eltrons de valncia esto mais ou menos livres para se movimentar ao longo de todo metal. So considerados como pertencentes ao metal como todo ou como se estivessem formando uma nuvem de eltrons. Os eltrons restantes juntamente com os ncleos atmicos formam os ncleos inicos, que possuem uma carga lquida positiva igual carga total dos eltrons de valncia por tomo.
A ligao metlica apresenta carter no direcional. Os eltrons atuam como uma cola para manter o ncleo inico junto.

II. LIGAES SECUNDRIAS OU DE VAN DER WAALS
So ligaes fsicas e so fracas quando comparadas s ligaes primrias ou qumicas.

Ligaes secundrias podem existir virtualmente em qualquer tomo ou molcula, mas pode ficar encoberta na presena de qualquer um tipo de ligao primria. A ligao secundria fica evidente para os gases inertes e em estruturas moleculares que so ligadas covalentemente. As foras das ligaes secundrias surgem de dipolos atmicos ou moleculares. Um dipolo eltrico existir sempre que houver uma separao entre as fraes positivas e as negativas de um tomo ou molcula.
a) LIGAES DE DIPOLO INDUZIDO FLUTUANTE

Um dipolo pode ser induzido em um tomo ou molcula que seja naturalmente simtrico, a distribuio espacial global dos eltrons simtrica em relao ao ncleo carregado positivamente. Quando a distribuio eletrnica se desloca h formao de um dipolo eltrico instantneo na substncia que era simtrica. Esta distoro instantnea provoca outros distores instantneas em outros tomos ou molculas adjacente e conseqentemente, estes tomos ou molculas ficam fracamente ligados ao primeiro.
As temperaturas de fuso e ebulio so extremamente baixas em materiais onde a ligao de dipolo induzido predominante. Esta a ligao mais fraca dentre todos os tipos de ligaes.

b) LIGAES ENTRE INDUZIDOS MOLCULAS POLARES E DIPOLOS
Molculas polares so aquelas que apresentam arranjo simtrico de regies carregadas positivamente e negativamente . As molculas polares tambm podem induzir dipolos em molculas polares adjacentes e, conseqentemente, formar uma ligao. A magnitude desta ligao e maior que a do dipolo induzido.

c) LIGAES DIPOLOS PERMANENTES
O tipo mais forte de ligao secundria a ligao de hidrognio.

Ela ocorre entre molculas onde o hidrognio est ligado covalentemente ao flor (HF), ao oxignio (H2O) e ao nitrognio (NH3). Para cada ligao H-F, H-O ou H-N, o nico eltron de hidrognio compartilhado por outro tomo. A extremidade da ligao contendo o hidrognio consiste, essencialmente de um prton isolado, carregado positivamente, e que no neutralizado por um eltron.

A magnitude da ligao de hidrognio maior que qualquer outro tipo de ligao secundria podendo alcanar at 0,52 eV/tomo.

III. MOLCULAS
Uma molcula pode ser definia como um grupo de tomos que esto ligados entre si por meio de fortes ligaes primrias. Amostras slidas unidas por meio de ligaes inicas e metlicas podem ser consideradas como sendo uma nica molcula. Nos estados lquido condensado e slido, as ligaes entre molculas consistem em fracas ligaes secundrias. Os materiais moleculares possuem relativamente baixas temperaturas de fuso e ebulio.

IV. ESTRUTURA CRISTALINA
o material cujos tomos esto situados em um arranjo que se repete ou que peridico ao longo de grandes distncias atmicas. Existe ordem de longo alcance de tal modo que quando ocorre a solidificao os tomos se posicionaro em um padro tridimensional repetitivo, no qual cada tomo esta ligado a um tomo vizinho.
Quando o material no cristaliza ele chamado de no-cristalino ou amorfo.

Algumas propriedades dos slidos cristalinos dependem da estrutura cristalina do material, ou seja, dependem da organizao espacial dos tomos, ons ou molculas.

Ao descrever estruturas cristalinas, os tomos (ou ons) so considerados com se fossem esferas slidas que possuem dimetros bem definidos. Conhecido como modelo da esfera rgida atmica. 1. CLULAS UNITRIAS Para descrever uma estrutura cristalina, subdivide-se uma estrutura em pequenas entidades que se repetem e que chamamos de clulas unitrias. As clulas unitrias, para a maioria dos slidos cristalinos, so paraleleppedos ou prismas que possuem trs conjuntos de faces paralelas que tm a forma de um cubo.

Uma clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina, onde todas as posies dos tomos no cristal podem ser geradas mediante translaes proporcionais s distncias inteiras das clulas unitrias ao longo de cada uma das suas arestas.

V. ESTRUTURAS CRISTALINAS DE METAIS Como o tipo de ligao qumica nestes materiais metlica, de natureza no direcional, no existem restries quanto ao nmero e posio de tomos vizinhos mais prximos. Isto conduz a um nmero relativamente grande de vizinhos mais prximos, bem como o empacotamento dos tomos para a maioria das estruturas cristalinas dos metais. Trs estruturas cristalinas so encontradas para a maioria dos metais mais comuns, sendo: cbica de face centrada (CFC ou FCC), cbica de corpo centrado (CCC ou BCC) e hexagonal compacta (HC ou HCP).

a) Estrutura Cbica de Face Centrada (CFC) a estrutura cristalina mais encontrada nos metais e possui uma clula unitria com geometria cbica, com tomos localizados em cada um dos vrtices e nos centros de cada face do cubo.

O cobre, o alumnio a prata e o ouro apresentam como clula unitria a estrutura CFC. As esferas ou ncleos inicos se tocam umas s outras atravs de uma diagonal da face. O comprimento da aresta do cubo a e o raio atmico R esto relacionados atravs da expresso:
a = 2R2
(eq. 05)
Para uma estrutura CFC cada tomo em um vrtice compartilhado por oito clulas unitrias enquanto um tomo centrado em uma face pertence apenas a duas.
Assim uma clula unitria possui 1/8 de cada tomo localizados em seus vrtices e de cada um dos seis tomos localizados em suas faces totalizando 4 tomos inteiros.

Duas caractersticas importantes na estrutura cristalina: Nmero de coordenao: que o nmero de tomos vizinhos mais prximos que esto em contato. Para o caso da estrutura CFC o nmero de coordenao 12. Fator de empacotamento: representa a frao do volume de uma clula unitria que corresponde a esfera slida, assumindo o modelo da esfera atmica rgida.
FEA
volume de tomos em uma clula unitria volume total da clula unitria
(eq. 06)

b) Estruturas Cbica de Corpo Centrado (CCC) caracterizada por oito tomos localizados em cada um dos oito vrtices do cubo e apenas um tomo localizado na parte central do cubo. conhecida como estrutura cristalina CCC ou BCC.

Os comprimentos da clula unitria e do raio atmico esto relacionados atravs da seguinte expresso:
a 4R 3
(eq. 07)
O cromo, o ferro, o tungstnio, o molibdnio e outros metais apresentam estrutura cristalina CCC. Esta clula compreendida por 1/8 de oito tomos distribudos nos oito vrtices do cubo e um tomo inteiro no centro resultando em 2 tomos. O nmero de coordenao da estrutura CCC 8. Como o numero de coordenao na estrutura CCC menor que na estrutura CFC, ento o fator de empacotamento desta estrutura menor que o da estrutura CFC. Sendo 0,68 contra 0,74 da CFC.

c) Estruturas Hexagonal Compacta (HC) As faces superiores e inferiores da clula unitria so compostas por 6 tomos que formam hexgonos regulares que se encontram em torno de um nico tomo no centro.

O equivalente a 6 tomos esto contido em cada clula unitria. 1/6 de cada um dos 12 tomos localizados nos vrtices das faces superior e inferior. de cada um dos 2 tomos centrais localizados nas faces superior e inferior e todos os 3 tomos interiores no plano intermedirio. A razo a/c deve ser 1,633, contudo, alguns metais que apresentam a estrutura cristalina HC apresentam um desvio nesta razo com relao ao ideal.
O nmero de coordenao e o fator de empacotamento atmico par a estrutura HC igual ao da estrutura CFC, 12 e 0,74, respectivamente.
Os metais que apresentam esta estrutura so: cdmio, magnsio, titnio e zinco.

VI. POLIMORFISMO E ALOTROPIA
Quando um metal ou um ametal apresenta mais de uma estrutura cristalina, ele apresenta polimorfismo. Quando a condio de polimorfismo elementares ela chamada de alotropia. encontrada em slidos
A estrutura que prevalece depende da temperatura e da presso externa.
Como exemplo pode-se citar o carbono: a grafita (hexagonal) polimorfo estvel nas condies ambientes, enquanto o diamante (cbico) formado a presses extremamente elevadas.
O ferro puro apresenta a estrutura CCC temperatura ambiente e se altera para CFC a 912C. Mudanas de densidade e de outras propriedades fsicas acompanham uma transformao polimrfica.

VII. MATERIAIS CRISTALINOS
Quando o arranjo peridico e repetido de tomos perfeito ou se estende ao longo da totalidade da amostra, sem interrupo, tem-se um monocristal.
Todas as clulas unitrias se ligam da mesma maneira e possuem a mesma orientao. Os monocristais existem produzidos artificialmente. na natureza e podem ser
So de crescimento difcil, pois seu ambiente deve ser cuidadosamente controlado.

Quando se deixa crescer as extremidades de um monocristal, sem qualquer restrio externa, o cristal ir assumir uma forma geomtrica regular, possuindo faces planas como acontece com as pedras preciosas. Os monocristais so importantes em microcircuitos eletrnicos, que empregam monocristal de silcio e outros semicondutores.
Vrios Monocristaias de Fluorita (CaF2)

VIII. MATERIAIS POLICRISTALINOS So materiais compostos por muitos cristais pequenos ou gros. O crescimento de vrios monocristais conseqncia dos estgios de solidificao de uma amostra policristalina. Inicialmente, pequenos cristais ou ncleos se formam em vrias posies. Os gros crescem devido a adio sucessiva de tomos vindo do liquido circunvizinho.
A orientao cristalogrfica varia de gro para gro. Existem combinaes atmicas irregulares dentro da regio onde dois gros se encontram que chamada de contorno de gro.

IX. SLIDOS NO-CRISTALINOS Slidos no-cristalinos no possuem arranjo atmico e simtrico ao longo de distncias atmicas relativamente grandes. Estes materiais so chamados de amorfos que significa sem forma. A condio cristalina e no cristalina pode ser representada pelo composto cermico dixido de silcio (SiO2) que pode existir em ambos os estados.
Cristalino
No Cristalino

A formao de um slido cristalino ou de um amorfo depende da facilidade segundo a qual uma estrutura atmica aleatria no estado lquido pode se transformar em um estado ordenado durante o processo de solidificao. Materiais amorfos so caracterizados por estruturas atmicas ou moleculares complexas que se tornam ordenadas apenas com alguma dificuldade. O resfriamento rpido at temperaturas inferiores a de congelamento favorece a formao de slidos amorfos, uma vez que pouco tempo fica disponvel para ordenao.
Calcular o volume de uma clula unitria CFC em termos do raio atmico.

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a) LIGAES DE DIPOLO INDUZIDO FLUTUANTE

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O tipo mais forte de ligao secundria a ligao de hidrognio.

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volume de tomos em uma clula unitria volume total da clula unitria

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