Universidade Catlica de Pernambuco

Centro de Cincias e Tecnologia CCT Coordenao de Qumica e Meio-Ambiente

Anlise Qumica Instrumental

Jos Edson Gomes de Souza

Qui-1324 Anlise Instrumental

1. EMENTA

Introduo aos mtodos instrumentais.

Mtodos espectromtricos.

Mtodos eletroanalticos.
Aplicao das tcnicas espectromtricas eletroqumicas em anlises quantitativas. e

2. CONTEDO PROGRAMTICO E METODOLOGIA Introduo aos mtodos instrumentais: Classificao dos mtodos analticos; Tipos de mtodos instrumentais ;Instrumentos para anlise; Seleo de um mtodo analtico; Calibrao de mtodos instrumentais. Mtodos espectromtricos: Natureza da Radiao Eletromagntica ;Classificao e Origem do Espectro;. Interao da Radiao Eletromagntica com a Matria; Absorciometria; Equipamentos, Lei de Beer; Anlises qualitativas e quantitativas; Espectroscopia de emisso atmica com chama; Equipamento para EEA com chama, Fotmetros de chama; interferncias na EEA com chama; Espectrometria de absoro atmica; Princpio do mtodo; Equipamento para EAA; interferncias na EAA.. Mtodos eletroanalticos : Introduo aos mtodos eletroqumicos; Equao de Nernst; Potenciometria; Eletrodo de referncia ; Eletrodo indicador: Eletrodo de membrana, Eletrodos metlicos; Eletrodos seletivos; Potenciometria direta; Titulaes potenciomtricas; Condutometria; Conceitos bsicos ; Condutometria direta ; Titulaes condutomtricas. Aplicao das tcnicas espectromtricas e eletroqumicas em anlises quantitativas.

Bibliografia

D. A. Skoog e J. J. Leary - Princpios de Anlise Instrumental, 6a Edio, So Paulo, Bookman, 2009. EWING, Galen W. Mtodos instrumentais de anlise quimica. 1. ed. So Paulo: Edgard Blcher, 1998. V.

VOGEL, Arthur Israel. Anlise Qumica Quantitativa. 6. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008.
Harris, Daniel, C. Anlise Qumica Quantitativa. 7a. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008.

Introduo aos Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica

INTRODUO - Conceitos
AMOSTRA ANALTICA pequena poro do material objeto da anlise qumica que representa a composio mdia qualitativa e quantitativa da populao.

AMOSTRAGEM conjunto de operaes para obter uma pequena poro (amostra) representativa da composio mdia do todo.
ANALITO espcie qumica (clcio, por exemplo) presente na amostra (p.e.,leite) cuja concentrao se deseja determinar em uma anlise. SINAL ANALTICO (ou SINAL) - Resposta instrumental propriedade do analito (absorbncia, intensidade de emisso, etc.) MATRIZ engloba todos os constituintes de amostra. Logo, alm do analito a matriz contm os outros componentes chamados concomitantes. SENSIBILIDADE capacidade de um instrumento em distinguir entre pequenas diferenas na concentrao de um analito. LIMITE DE DETECO o menor nvel de concentrao (ou quantidade) de analito detectvel por um instrumento. SELETIVIDADE refere-se ao quo um mtodo analtico est livre de interferncias 6 de outras espcies presentes na matriz.

Anlise Qumica

Composio Qumica da Amostra

Mtodo Qualitativo

Mtodo Quantitativo

Identifica Espcies Qumicas

Determina teor do analito

Anlise Elementar

Elucidao de Estruturas

Mtodos Analticos

Mtodos Clssicos

Mtodos Instrumentais

Gravimtricos

Volumtricos

Problema Analtico

1 - Amostragem e seleo do mtodo

Clssico x Instrumental 2- Tratamento da amostra Mecnico(pesagem, triturao, etc) Qumico( solventes, reagentes, etc) 3- Medida analtica (massa, propriedade eltrica, tica,etc 4- Tratamento dos dados analticos Calibrao, tratamento estatstico, etc
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PANORAMA DE UMA MEDIDA ANALTICA INSTRUMENTAL

Dados (Espectros, leituras,etc)

Informao Analtica

Qualitativa

Quantitativa
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MTODOS INSTRUMENTAIS - Propriedades Medidas

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MTODOS INSTRUMENTAIS - Classificao

Mtodos Quantitativos

Mtodos

Espectroanalticos; Eletroanalticos; Radioanalticos; Termoanalticos; Cromatogrficos.

Mtodos Qualitativos, de Identificao ou Caracterizao

Espectroscopia no Infravermelho; Espectroscopia no UV-Visvel; de Ressonncia Magntica Nuclear; Raman Espectrometria de Massa Atmica ou Molecular, etc.
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MTODOS INSTRUMENTAIS - Classificao

Mtodos Espectroanalticos Baseiam-se em medidas de absoro e emisso da radiao UV-Visvel por espcies qumicas atmicas ou moleculares. a) Espectrometria Atmica

Espectrometria Atmica ptica: Absoro, Emisso e Fluorescncia

Espectrometria de Massa Atmica Espectrometria Atmica de Raios X: Absoro, Difrao Fluorescncia.
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MTODOS INSTRUMENTAIS - Classificao

b) Espectrometria Molecular Espectrometria Molecular Eletrnica: Absoro UV-VIS e Emisso por Luminescncia (Fluorescncia, Fosforescncia e Quimiluminescncia) Espectrometrias no Infravermelho e Raman Espectrometria de Massa Molecular Espectrometria de Ressonncia Magntica Nuclear
OBS : Espectroscopia - Termo geral para a cincia que estuda a interao

das diferentes formas de energia com a matria.

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MTODOS INSTRUMENTAIS - Classificao

Mtodos Eletroanalticos So aqueles baseados em medidas de propriedades eltricas (corrente, tenso e resistncia) das espcies qumicas. Potenciometria; Coulometria; Voltametria;

Condutometria;
Eletrogravimetria;
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MTODOS INSTRUMENTAIS - Classificao

Mtodos Radioanalticos

So os que se baseiam em medidas das radiaes emitidas por espcies qumicas..

Mtodos Termoanalticos Baseiam-se em medidas de calor emitido ou absorvido por espcies qumicas.

Mtodos Cromatogrficos
So aqueles baseados na combinao de um mtodo instrumental de anlise (espectrofotomtrico, por exemplo) com uma tcnica de separao, usando colunas empacotadas 16 ou superfcies porosas.

Domnio de Dados

Diferentes modos de codificar a informao eletricamente

Tipos

No-Eltricos

Eltricos
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Mapa dos domnios de dados

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INSTRUMENTO ANALTICO

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CONVERSO ENTRE DOMNIO DE DADOS

converses entre os domnios de dados durante uma medida espectrofluorimtrica.

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SINAIS E RUDO
Toda medida analtica engloba:

o sinal analtico ou sinal - porta informao sobre o analito. O rudo - parte indesejada, pois informao espria e afeta o limite de deteco. Na figura abaixo (parte a), mostrado o efeito do rudo sobre um sinal de uma corrente contnua. Na parte b, mostra se um grfico terico da mesma corrente sem rudo.

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SINAIS E RUDO
Observao Como a intensidade mdia do rudo, N, praticamente independe da magnitude do sinal S, o efeito do rudo sobre o erro relativo de uma medida diminui com o aumento de S. Por isso, a relao sinal-rudo, S/N (Signal-to-Noise Ratio), mais til que o rudo sozinho para descrever qualidade da medida. Relao Sinal-Rudo

A relao sinal-rudo S/N dada por

S / N = mdia / desvio-padro =

s
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SINAIS E RUDO
difcil detectar um sinal quando S/N < 2 ou 3, como ilustrado na figura abaixo que mostra o espectro de RMN da progesterona com S/N @ 4,3 (grfico A) e 43 (grfico B).

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TIPOS DE RUDO

Os rudos que afetam uma anlise qumica podem se enquadrar em duas classes: Rudos Qumicos Rudos Instrumentais Rudo Qumico

Origina-se de diversas variveis que afetam a qumica do sistema analtico (ex.: flutuao na umidade relativa, variaes no-detectadas na temperatura que afetam a posio de um equilbrio qumico, etc.)

Rudo Instrumental Rudo relacionado aos componentes eletrnicos do instrumento de medida, ou seja, aos transdutores de entrada e de sada, fonte, etc. 24