PROCESSOS QUMICOS INDUSTRIAIS I

INDSTRIAS CIDO SULFRICO

INTRODUO
INDSTRIAS DO CIDO SULFURICO CIDO SULFURICO H2SO4

ESTE PRODUTO QUIMICO UM DOS MAIS USADOS, PODE SER TOMADO O SEU CONSUMO COMO INDICE DE DESENVOLVIMENTO E UM PAS.

INTRODUO
PRINCIPAIS USOS:
OBTENO DE SULFATOS SULFONAO EMPREGO COMO CICO BASTANTE FORTE E BARATO; FABRICAO DE FERTILIZANTES ( 44%) FABRICAO DE COURO PURIFICAO DE PETROLEO (3 CONSUMO) TINFIMENTO DE TECIDOS FABRICAO DE EXPLOSIVOS

CIDO SULFURICO
Lquido incolor, corrosivo, oleoso, PT ebulio 338 C; cido forte; Agente oxidante e desidratante sobretudo em compostos orgnicos; Importncia da ao desidratante na nitrao, esterificao e sulfonao, assegurando altos rendimentos; Pode ser concentrado at 93%; Maiores concentraes at 98-99% atravs da dissoluo de SO3;

CIDO SULFURICO
Comercializao: solues aquosas ou de solues de SO3 em H2SO4 (Oleum) Oleum 20%; 20Kg de SO3 e 80 Kg de H2SO4 diludo em gua formaria 104,5 Kg de H2SO4; Venda de solues comuns at 93% de acordo com sua densidade ou com os graus Baum ( B); Temperatura de Cristalizao dos oleuns 35% - 26,7C Adio de pequenas quantidade de HNO3 40% - 34,4 C

CIDO SULFURICO
Em 1746 Introduo da Cmara de Chumbo; No inicio do sculo XIX os processos contnuos substituram os processos descontnuos; Inveno da Torre de Gay-Lussac para a recuparao dos oxidos de nitrogenio, em 1827; Porm sua aplicao teve que esperar pela inveno da Torre de Glover, em 1859. Esta Torre propiciou um mtodo de de desnitrificao sem diluio, do cido nitroso da torre de Gay-Lussac, servindo de complemento a esta ultima. Desde ento as duas torres fazem parte do equipamento para todos os processos. Em 1831, surgiu o processo de contato, porm em desuso por 40 anos. Em 1889 Melhoria deste processo: Colocao de excesso de O2 na mistura gasosa e outras medidas; Ultimamente o processo mais utilizado, barato e quase todo automtico;

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Fabricao pelo Processo de Contato
Aspectos Gerais At 1925 vrias usinas foram construidas usando platina como catalisador; ( usavam vanadio) Evoluo do Processos Dupla Absoro o que eleva os rendimentos e reduz as emisses de SO2 no convertido pelos fumos da chamin; Usinas que queimam so as mais simples e baratas no requerem purificao dos gases do queimador; Estudo do Fluxograma de Processo Fluxograma Tpico Figura 19.4

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Fluxograma 19.4: Transporte do enxofre para a usina;
Fuso do enxofre, quando no recebido fundido, e frequentemente filtrao do enxofre fundido para remover traos de cinzas; Bombeamento e atomizao do enxofre liquido; Secagem de ar de combusto; Queima do enxofre; Recuperao do calor do SO2 gasoso quente e resfriamento do gs; Purificao do SO2 gasoso por filtrao a quente; Oxidao do SO2 a SO3 em conversores; Controle de temperatura com transferncia de calor para assegurar elevados rendimentos de SO3; Absoro do SO3 em cido concentrado,a 98,5 - 99% Resfriamento do cido dos absorvedores; Bombeamento do cido para o topo das torres de absoro;

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Reaes: S(g) + O2(g) SO2 (g) SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g) A converso do SO2 a SO3 uma reao exotrmica reversvel.

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Fig. 19.3 Converso do SO2 a SO3 em funo da temperatura (Monsanto Co. )

Observa-se que a converso do SO2 diminui com a temperatura. A 400 C temos quase 100% de converso mas com velocidade de se chegar ao equilbrio muito pequena.

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Concluso:

Operar inicialmente nesta temperatura poderia ser razovel. Na pratica, uma soluo mixta: gases inicialmente a 410 C 430 C. A temperatura aumenta, a velocidade aumenta mas o rendimento cai. A reao praticamente cessa quando 60 a 70% do SO2 foram convertidos (Temp. 600 C), logo deve-se resfriar para voltar a 430 C. Resultados 97 98% de rendimento e reao global rpida.

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A Converso de SO2 a SO3 reversvel; Removendo uma quantidade de SO3, maior quantidade de SO2 ser convertida, para restabelecer o equilbrio; Este efeito usado nas usinas modernas de cido sulfrico,para aumentar a eficincia global da converso e diminuir a quantidade de SO2 expelido na atmosfera ( FIG. 9.16) Os gases que deixam o conversor depois e passarem 2 a 3 camadas de catalisador , so resfriados e passam por uma torre de absoro intermediria, onde o SO3 removido ( FIG - 9.17)

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Neste conversor, os gases quentes da converso so sucessivamente resfriados e depois de deixarem o quarto estgio do conversor,

entram nos economizadores ou nos trocadores de calor, antes de o SO3 passar para a torre de leum ou para a torre de absoro a 98-99%.

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Catalisador Deve-se lembrar que a nica funo do catalisador aumentar a velocidade da reao. Um catalisador tpico constitudo por terra de diatomceas, constitudo de 7% de V2O5. Em alguns casos usam-se 2 tipos de catalisadores, um menos ativo, porm mais resistente, outro mais ativo porm mais frgil ( com aumento de 30% nas passagens de subsequentes primeira. Os catalisadores tem vida longa, acima de 20 anos. As converses so elevadas, at 99,9 %, nas usinas a absoro dupla. necessrio dispor de SO2 puro;

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Equipamento do Processo de Controle Fbricas so construdas ao relento, com excesso da sala de controle; Queimadores: Neste processos utilizam o enxofre e alguns sulfetos metlicos. O enxofre armazenado na forma lquida, depois bombeado como qualquer outro liquido e nebulizado na fornalha. Geralmente, a usina recebe o SO2 a 9% quando se queima o enxofre, mas essa percentagem pode ser aumentada;

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Equipamento do Processo de Controle Tratamento do Gs do Queimador: O SO2 pode conter impurezas, como CO2, N2, O2, Cl2. Para impedir a corroso provocada pelas impurezas, usual secar o gs de combusto do enxofre e o de oxidao do SO2, no combustor , conforme Fig. 19.4. Esta secagem feita em torres geralmente com cido sulfurico 93-98%. Boa parte do calor dos gases do combustor de enxofre removida em caldeiras, para a gerao de vapor.

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Equipamento do Processo de Controle Trocador de calor e resfriadores: Ajuste da temperatura ao mnimo antes dos gases chegarem ao primeiro estgio do conversor, e que o catalisador eleva a velocidade da reao usualmente entre 410 440 C. Os gases devem ser resfriados entre os estgios de catlise para que a taxa de converso seja elevada, atravs de trocadores de calor.injeo de ar, caldeiras;

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Equipamento do Processo de Controle
Conversores: 1 O equilbrio varia inversamente com a temperatura e de maneira direta com a razo O2/SO2; 2 - A velocidade da reao uma reao direta da temperatura; 3 A composio e a razo entre a quantidade de catalisador e a quantidade de SO3 formado afetam a velocidade de converso ou a cintica da reao; 4 A remoo de SO3, provoca maior quantidade de SO2;
Embora o conversor seja o corao da usina de cido sulfrico, existem muitas outras variveis, todas elas devem ser otimizadas, afim

de que o resultado seja mximo.

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Equipamento do Processo de Controle
Absorvedores de Trixido de Enxofre;

O H2SO4 com a concentrao de 98,5 - 99% o agente mais eficiente para a absoro de SO3, possivelmente pelo cido nesta concentrao ter a presso de vapor mais do que em qualquer atmosfera; No se pode usar gua, pois h formao de uma nvoa cida; O cido de recirculao diluido pela adio de cido sulfrico gasto ou diluido ou de gua, retirado do sistema o cido em excesso que ser comercializdo;

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Equipamento do Processo de Controle
Absorvedores de Trixido de Enxofre;

O oleum a 20% feito num absorvedor de oleum conforme na Fig. 19.4, na passagem pela torre do cido resfriado 98,3% 98%. O oleum 60-65% pode ser preparado pela destilao do oleum a 30-35% em alambiques de ao; o SO3 expelido usualmente condensado e adicionado ao oleum a 20%ou mais, para se ter o cido na concentrao desejada 60-65%;

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Equipamento do Processo de Controle
Absorvedores de Trixido de Enxofre;

Uso de torres de ao recheadas com revestimento em cermica prova de acido, para remover a umidade do ar ou do SO2 gasoso com o cido 93 98%. O gs entro pelo fundo e sai por um tubo por cima.

CIDO SULFURICO
Fabricao pelo Processo de Contato
Custo: A planta da Fig. 19.6 custou aproximadamente 6 milhes de dlares e produz em torno de 1000 toneladas por dia, na base de cido a 100%, em 1976. Trixido de Enxofre: O SO3 est sendo usado em quantidades crescentes, principalmente para a sulfonao, em especial fabricao de detergentes. Antigamente o problema era a sua instabilidade atualmente este produto mais estvel. Este produto fabricado pela destilao de oleuns concentrados, conforme descrito;

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Recuperao do cido Sulfrico usado
A recuperao e reutilizao do H2SO4 so anti-econmicas, mas acabam sendo necessrias para evitar a poluio das correntes fluviais; Quanto mais concentrado e mais limpo for cido mais fcil ser a recuperao da sua antiga concentrao. Parte do cido ainda usado na industria do ao para decapagem; existe a tendncia de substituir o cido sulfrico pelo clordrico, por causa do impacto ambiental, pois as solues com cido clordrico podem ser tratadas e reconcentradas, evitando a poluio das correntes fluviais;