INGENIERIA DE

LAS REACCIONES
QUIMICAS I
GRUPO 01Q
Ing. MSc. Pablo Daz Bravo

Tratamiento
fsico
Proceso
qumico
Tratamiento
fsico
m.prima
producto
recirculacin
INGENIERIA DE LAS REACCIONES
QUIMICAS
Los procesos qumicos industriales nacen de proyectos. Para
obtener econmicamente un determinado producto a partir
de materias primas se someten a etapas diferentes de
tratamiento, tal como se observa en el esquema siguiente.
Establecer las condiciones de operacin (P, T, composicin del efluente
y velocidad de flujo)
Los equipos de tratamiento fsico se tratan en las operaciones unitarias
El diseo del reactor qumico consiste en:
Seleccionar el tipo de reactor
Determinar la capacidad o tamao del reactor
Definir las caractersticas de intercambio de energa con el exterior

Instrumentacin y los mtodos de control (manual o automatizada).

El curso se limitara solo al diseo bsico del proceso requerido.
Para el diseo del reactor, se requiere conocer la cintica qumica. La
medicin de la velocidad de las reacciones qumicas, es el arte y la
ciencia de la cintica qumica que no esta relacionada con los procesos
fsicos, sino solamente con la velocidad de transformacin de tomos y
molculas de una forma estructural a otra. Es decir una reaccin
qumica. Por ejemplo:
CH
4
+ 2O
2
= CO
2
+ 2H
2
O
La isomerizacin del ciclo propano,
CH
2
CH
3
CH:CH
2
CH
2
CH
2
El diseo ms econmico, requiere un anlisis de costo referente a:
Materiales de construccin
Corrosin
Requerimientos de agua y energa,
Mantenimiento,

CINETICA QUIMICA
Trata principalmente del estudio de la velocidad de las reacciones
qumicas, considerando todos los factores que influyen sobre ella (P, T,
Concentracin) para sistemas homogneos. En sistemas heterogneos el
problema es aun mas complejo debido a la presencia de los procesos
difusionales (transferencia de masa y energa de una fase a otra).Por
ejemplo, el benceno se elabora por deshidrogenacion del ciclohexano
usando Pt sobre alumina como catalizador.
Pt (Al
2
O
3
)
Ciclohexano Benceno Hidrogeno
+ 3 H
2

Por otro lado, si la reaccin es rpida, tal que el sistema esta prcticamente
en equilibrio, el diseo del reactor es muy sencillo y no requiere de la
informacin cintica, resulta suficiente la informacin termodinmica.
En cambio para reacciones lentas se requiere la informacin cintica del
laboratorio. A partir de los datos de laboratorio y de planta piloto se obtienen
la ecuacin de la velocidad de reaccin que luego es usada en el diseo del
reactor a escala comercial.
La interpretacin de los datos de velocidad de reaccin, as como las condiciones de
operacin es muy importante para el diseo de la planta comercial.

En principio, si se conoce la velocidad de reaccin para un sistema,
es posible disear cualquier tipo de reactor introduciendo los
procesos fsicos apropiados asociados con dicho tipo de equipo.
Por ejemplo, supongamos que los datos de laboratorio para la
produccin o cracking de hidrocarburos se obtiene en un tubo
continuo a travs del cual fluye la mezcla reaccionante. Si se
propone utilizar un reactor de flujo tubular para la planta
comercial, puede ser posible proyectar la operacin de la planta
piloto de forma tal que ambos sistemas tengan los mismos
gradientes de temperatura y concentracin dentro del tubo.
Entonces, el funcionamiento del reactor a gran escala puede
predecirse directamente de los resultados del laboratorio.
Sin embargo, si los datos de laboratorio se obtienen en un
reactor batch, resulta difcil proyectarlo directamente a un reactor
tubular comercial

En el diseo de un reactor qumico, se plantean 2 interrogantes:
Hasta donde puede transcurrir la reaccin y cual ser su
estado de equilibrio?
Con que rapidez se puede alcanzar un estado prximo al
equilibrio?
La primera pregunta concierne a la termodinmica. La termodinmica
es capaz de predecir una conversin favorable en condiciones
conocidas de P y T, pero no puede asegurar que la reaccin
transcurra a una velocidad medible.
En cambio la segunda corresponde a la cintica qumica. Los
datos cinticos se expresan en forma de ecuaciones matemticas
sencillas y las ecuaciones de diseo se dan mediante ecuaciones
diferenciales que pueden ser resueltas analticamente o
numricamente.

Termodinmica de las Reacciones Qumicas
La termodinmica suministra 2 fuentes importantes de
informacin necesarios para el diseo:
El calor desprendido o absorbido durante la reaccin
La conversin mxima posible.

Esta conversin mxima se da en el equilibrio, donde la velocidad
neta de la reaccin es cero.

Sea el ndice estequiometrico del componente i

(-) reactantes
(+) productos
(0) inertes

= A
i
i
f i reaccion
H H
) (

v
i
v
) (+ = AH

Endotrmica
) ( = AH

Exotrmica
(1)
Calor de Reaccin
Es la energa desprendida o absorbida durante la reaccin en
condiciones de P y T.
Sea la reaccin:
aA + bB = cC + dD

Efecto de la Temperatura sobre Calor de Reaccin

El calor de una reaccin qumica a una temperatura T se obtiene
mediante la ecuacin:

dT p C H H
T
To
To T
}
A + A = A
) (


p C A

i
i i
p C v
2 2
+ + + = T D T C T B A
R
p C
i i i i
i

2 2
A + A + A + A =
A
DT CT BT A
R
p C
( )dT DT CT BT A R H H
T
To
To T
}

A + A + A + A + A = A
2 2
) (


=
=
Donde
(3)
Reemplazando (4 ) en (3)
Finalmente la ecuacin (2) resulta
(5)
(2)
(4)
Para Casa: 27/08/12
1.- hallar el calor de reaccin para la hidratacin del etileno a etanol a
145 C.
C
2
H
4(g)
+ H
2
O
(g)
C
2
H
5
OH
(g)
2.- Para la siguiente reaccin de formacin de metanol
CO
(g)
+ 2 H
2(g)
CH
3
OH
(g)
Se sabe que:
77 C (350 K) K = 95,123
227 C (500 K) K = 5,7x10
-3
A partir de esta informacin desarrolle la expresin general para la
constante de equilibrio en funcin de la temperatura
3.- La produccin de 1,3 butadieno se puede realizar mediante la
deshidrogenacion del n-butano
C
4
H
10(g)
CH
2
:CHCH:CH
2(g)
+ 2H
2(g)
a) La fraccin molar de los otros componentes en los productos
gaseosos
b) La fraccin molar de vapor de agua requerida en la alimentacin
Las reacciones laterales se suprimen introduciendo vapor de agua. Si
el equilibrio se alcanza a 925 K y 1 bar, y los productos del reactor
contienen 12% molar de 1,3 butadieno, determine.
4.- El butadieno puede producirse por la deshidrogenacion de buteno
sobre un catalizador moderado, para amortiguar los efectos trmicos de
la reaccin se inyecta internamente grandes cantidades de vapor con
alimentacin de buteno. Proporciones de H
2
O/buteno de 10 a 20 son
tpicos en muchos reactores industriales. Determine la composicin del
efluente correspondiente a las siguientes condiciones:
T
efluente
= 820 K, P = 101,33 kPa
Composicin de alimentacin: H
2
O = 90%
Buteno = 10%
Datos termodinmicos a 800 K
Componentes H
f
(kJ/mol) G
f
H
2
O -246,53 -203,66
Buteno -21,56 207,04
Butadieno 97,34 228,10