Auxiliar 2:

Electro Metalurgia
Mi51G Procesos Hidro-Electrometalrgicos
Semestre otoo 2009
Operaciones Electro Metalrgicas
Electro Obtencin: Operacin forzada
(G>0, consume energa elctrica$)


Electro Refinacin: Operacin forzada
(G>0, consume energa elctrica$)


Cementacin: Espontnea (G<0 , gratis)
Celda Electro metalrgica

Las celdas de ER y EO de cobre son paraleleppedos rectos que llevan en
su interior, alternadamente, nodos y ctodos. Hay n ctodos y n+1 nodos en cada
celda.

n tpico = 60 (60 ctodos y 61 nodos)

volumen tpico = 8 m
3
rea de electrodo tpica = 1 m x 1 m

La alimentacin de corriente a los electrodos se efecta por medio de dos
busbars, una catdica y una andica, perpendiculares a los bordes superiores de la
celda.

Balance y eficiencia de Corriente

=
c a
I I

=
c c a a
A i A i

=
c a
i i
En un proceso electro qumico se igualan las intensidades de corriente:
Si, y slo si Aa = Ac
La eficiencia de corriente catdica se define como:
100
,
,
Faraday Cu
dep Cu
corr
m
m
= q
100
,
,

=
j c
Cu dep
corr
i
i
q
Consumos de Energa
t I V J W
cell cell
= ] [

El consumo especfico de energa es la cantidad de energa (en
kWh) requerida para depositar 1 kg de metal:
La energa necesaria para la electro deposicin es:
6
10 6 . 3
1
] [
] [
] / [

=
kg m
J W
kg kWh CEE
Para la EO convencional de Cu, el consumo especfico de energa es
aproximadamente:
2 [kWh/Kg]
Cosecha de Ctodos y nodos
Los ctodos en ER y EO se retiran de la celda (se cosechan) cuando
alcanzan una masa predeterminada (ej. 60 kg). Para alcanzar esta masa
debe pasar un perodo de tiempo que depende de la densidad de corriente
de celda aplicada.


Tpicamente son 8 das en ER de Cu y entre 4 y 7 das en EO de Cu


En ER, los nodos (de cobre) se retiran (se cosechan) cuando se han
reducido a una fraccin predeterminada de su masa inicial (ej. a un 35%) y
se reprocesan en la fundicin.
Electro Refinacin
La ER de cobre es la ltima etapa en la secuencia aplicada a los
minerales sulfurados de cobre:

EXTRACCIN - CHANCADO - MOLIENDA FLOTACIN-
FUNDICIN ELECTRO REFINACIN (ER)

En ER, un nodo de cobre impuro (99,5 %) se disuelve en electrlito
cido y se deposita puro (99,99 %) sobre un ctodo. Este proceso ocurre
por aplicacin de corriente.

El ctodo es una lamina inicial de cobre y el nodo proviene de la fundicin
(de las ruedas de moldeo)
Electro Refinacin
V V
m A i
cell
cell
5 . 0 3 . 0
/ 360 250
2
=
=
0 2
2 Cu e Cu +
+
R

+2
Cu

+
Ctodo
nodo
nodico barro
Electrlito: CuSO
4
- H
2
SO
4
40 g/l Cu, 190 g/l cido

Impurezas: As (10g/l), Sb, Bi, etc.
Aditivos: cola, tiourea

Barro andico: Au, Ag, Pt, Ni, etc.

Reaccin Catdica: Deposicin de cobre
Reaccin Andica: Disolucin de cobre
e Cu Cu 2
2 0
+
+
Diagrama de Evans (detallado)
i ln
L
i
cell
i
o
i
0 2
/ Cu Cu
+
2 0
/
+
Cu Cu
2
/ H H
+
H e E , c E Cu e E ,
A
E
( ) Flade E
F
P
i
4
CuSO
a
q
c
q
| | ( ) As f i
crit
=
c E
Tensin de Celda en ER
V
cell
, ER = q
a
+ |q
c
| + IR

R = (1/k) (d
ac
/A)


= sobre potencial (V)
R = resistencia elctrica (O)
I = intensidad de corriente (A)
k = conductividad (O-1 m-1)
d
ac
= distancia nodo-ctodo (m)
A = rea superficial del ctodo (m
2
) (por un solo lado)

Problemas tcnicos en ER
Al alimentar el electrolito desde un extremo de la celda y extraerlo por el
extremo opuesto, la concentracin de aditivos (cola y tiourea) va decreciendo
a lo largo de la celda, lo que causa una calidad heterognea de los depsitos
en distintos sectores de la celda.

Si los contactos barra (busbar) - nodo y barra - ctodo se ensucian (ej. por
sulfatacin), se genera una resistencia elctrica en los contactos que
aumenta la tensin de celda y con ello, el costo energtico de la operacin.

Habiendo Sb presente en el electrlito, conviene que haya una mayor
proporcin de As, ya que este elemento contribuye a la decantacin de los
barros en suspensin. Empricamente se sabe que debe cumplirse la
siquiente relacin para minimizar la cantidad de barros en suspensin.





| |
| |
2
Sb
As
>
Limitaciones de i
CELL
1) La densidad de corriente lmite (i
L
) de la deposicin del cobre. i
cell
debe
ser inferior a i
L
.

2) La densidad de corriente crtica (i
crit
) de la pasivacin del nodo de Cu.
i
cell
debe ser inferior a i
crit
. No queremos que se pasive el nodo!(todo lo
contrario a EO donde si queremos que se pasive o que se proteja).

3) La razn [As]/[Sb] en solucin, puesto que esta influye sobre la cantidad
de barros en suspensin. A mayor [As]/[Sb], menor es la cantidad de
barros en suspensin.

i
crit
disminuye al aumentar la concentracin de barros en suspensin
(menor [As]/[Sb]), facilitando la pasivacin (lo cual es malo).
Electro Obtencin (EO)
Es la ltima etapa en la secuencia de tratamiento de los minerales
Oxidados de cobre y sulfuros de baja ley.

EXTRACCIN-CHANCADO-AGLOMERACION-LIXIVIACIN-
EXTRACCIN POR SOLVENTES (SX)- ELECTRO OBTENCIN (EO)

La fuente de cobre es la solucin proveniente de SX, con una
concentracin de Cu
+2
aproximada 40 g/l.

Mediante Ctodos de acero inoxidable (1m
2
) y nodos de plomo
sumergidos en la solucin y con aplicacin de corriente, el cobre en
solucin se deposita en el CATODO.
Electro Obtencin
0 2
2 Cu e Cu +
+
e H O O H 4 4 2
2 2
+ +
+
R
2 +
Cu

+
Ctodo nodo
O H
O
2
2
Reaccin catdica principal: Cobre se deposita



Reaccin andica principal: Evolucin O
2

Electrlito: CuSO
4
- H
2
SO
4
40 (g/l) Cu
+2
, 190 (g/l) cido

Impurezas: Fe (1 g/l), Mn, Cl

Aditivos: CoSO
4
, guar

Neblina cida (O
2
+ H
2
SO
4
)

V V
m A i
cell
cell
2
/ 360 250
2
=
=
Diagrama de Evans (detallado)
3 +
LFe i
2 2
/ O O H
2
/ Cl Cl

3 2
/
+ +
Fe Fe

+
4
2
/ O Mn Mn
i ln
2 3
/
+ +
Fe Fe
0 2
/ Cu Cu
+
Lcu
i
cell
i
c E Cu e E , Fe e E , O H e E
2
, Mn e E ,
a
q
c
q
E
A
E
2
,
+
Fe i
L
Mn i
L
,
Cl i
L
,
Cl e E ,
Tensin de Celda en EO (V
CELL
)
V
cell
, EO= AEe + qa + |qc| + IR

R = (1/k) (d
ac
/A)


AEe = diferencia entre Ee rx. andica y rx. catdica (V)
= sobre potencial (V)
I = intensidad de corriente (A) , (I = i
cell
Area)
R = resistencia elctrica (O)
k = conductividad (O-1 m-1)
d
ac
= distancia nodo-ctodo (m)
A = rea superficial del ctodo (m
2
) (por un solo lado)

Problemas Tcnicos en EO
Presencia de Fe en el electrolito: La reduccin de Fe
+3
+ eFe
+2
reduce la
eficiencia de corriente, ya que, consume corriente destinada a depositar cobre.

El aditivo sulfato de cobalto disminuye la corrosin de los nodos de plomo y
tambin la tensin de celda en alrededor 100 mV.

La goma guar produce deposicin ms homognea sobre los ctodos

La neblina cida se produce por el burbujeo de oxigeno desde los nodos,
arrastrando gotitas de electrolito hacia la atmsfera. Produce problemas
respiratorios a los operadores y corrosin de equipos.

Corrosin de ctodos permanentes a causa del ataque del in cloruro, lo que
provoca que el ctodo de cobre depositado se adhiera fuertemente al ctodo
permanente
Cementacin
La cementacin es un proceso espontneo que ocurre por acoplamiento
de una reaccin andica (generalmente la disolucin de un metal no noble)
con una o ms catdicas (comnmente, deposicin de un metal noble y
evolucin indeseada de hidrgeno gaseoso). La condicin bsica es:

E
e
(deposicin del Me noble) > E
e
(disolucin del Me ordinario)
Ejemplos:
Cu
+2
+ Fe Cu + Fe
+2

2 Au
+3
+ 3 Zn 2 Au + 3 Zn
+2

Ni
+2
+ Fe Ni + Fe
+2


E
Au
+3
+ 3e Au
Zn
+2
+ 2e Zn
Ejercicios
1) La pasivacion del nodo es algo bueno, malo?? Refirase a las
operaciones de ER, EO.

Entendiendo que la pasivacin es la proteccin de un metal causada
por la formacin de una capa superficial densa de sus productos de
corrosin, esto depender de la operacin en cuestin. En EO es algo
bueno ya que se protege el nodo de plomo y se evita su disolucin. En
ER es algo malo porque lo que queremos es la disolucin del nodo de
cobre.

2) Derive una expresin para calcular el rea andica (Aa) en una
operacin de EO no convencional conociendo SLO: las densidades de
corriente de dos reacciones catdicas (1 y 2), de tres reacciones
andicas (1,2 y 3) y el rea catdica (Ac). Otros parmetros cinticos NO
son conocidos.

Ejercicios
2) Ocupamos la relacin fundamental que se aplica a toda la electro
metalurgia:





Del enunciado tenemos dos reacciones catdicas (i
c1
, i
c2
) y tres
reacciones andicas (i
a1
, i
a2
, i
a3
) y el rea catdica A
c
.

(i
a1
+ i
a2
+i
a3
)A
a
= |i
c1
+ i
c2
| A
c
A
a
=



=
c a
I I

=
c c a a
A i A i
ia3 ia2 ia1
Ac | ic2 ic1 |
+ +
+
Ejercicios
3) Explique por medio de una ecuacin y de un diagrama de Evans cmo se
determina el potencial del nodo en EO de cobre.

Ejercicios
Nos piden E
A
: Suponiendo rea del ctodo igual al rea del nodo, control
por transferencia de carga para las dos reacciones principales y la
aproximacin de campo alto. Se ocupa la ecuacin:




i
a
= i
0,H2O/O2
exp(
a
F
a
/RT) = | i
c
| = i
0, cu+2/cu0
exp(-
c
F
c
/RT)

Como
a
= E
A
-E
e
(E
e
de la reaccin andica), despejando:




=
c a
i i