Cintica qumica y modelos dinmicos

Conceptos matemticos elementales

Curvas exponenciales

Las curvas exponenciales son ampliamente utilizadas en el estudio de velocidades de reacciones Diferentes propuestas de cintica involucran curvas exponenciales y la razn fundamental de ello, es el comportamiento al azar de las molculas individuales Ejemplos: sistemas mecnicos y elctricos, estudios empricos de velocidad de crecimiento de poblaciones de bacterias (o humanos)

Ley de accin de masa

La velocidad de cambio de concentracin de un reactante es directamente proporcional a la concentracin del reactante. La constante de proporcionalidad es llamada constante de velocidad de reaccin.

Funcin exponencial

Si la velocidad de cambio de una variable (su primera derivada) es igual, adems de una constante, al valor de la variable en s, entonces la forma en la que la variable cambia con respecto al tiempo, debe ser descrita por una funcin que es la misma antes y despus de ser diferenciada: f(t) =1+ t + t2/2! + t3/3! + t4/4! + ... = et = exp (t) (Ecuacin 1)

Funcin exponencial

e es una constante universal

Si t = 1, entonces
e = 1 + 1 + 1/2! + 1/3! + 1/4! + ... = 2.718281...

De manera ms formal, la funcin exponencial se expresa como: d(et) = et (Ecuacin 2) dt

Ejemplo de un mecanismo de reaccin

AR

A+R

Donde: k : constante de velocidad de disociacin A: ligando (sustrato o droga) R: enzima o receptor

Ejemplo de un mecanismo de reaccin

d cAR (t) = -k cAR(t) dt
(Ec. 3)

Donde: t: Tiempo cAR (t): Concentracin del complejo AR en el tiempo t

Ejemplo de un mecanismo de reaccin

La solucin final de la ecuacin 3 es:

cAR (t) = cAR(0) exp(-kt) (Ec. 4)

Aplicando logaritmos naturales a ambos lados de la ecuacin:

ln(cAR (t)) = ln(cAR(0)) - kt (Ec. 5)

Reaccin irreversible
12 10 8 6 4 2 0 0

t 1/2 1 t

Tiempo (t)

Reaccin reversible
12 10 8 6 4 2 0 0

t
1 2 3 4 5 6

Tiempo (t)

Medidas de velocidad de decaimiento

kobs: constante de velocidad observada, para medir la velocidad a la cual una curva exponencial alcanza el equilibrio y cuyas dimensiones son el inverso del tiempo t: constante de tiempo o tiempo de relajacin, es una medida ms conveniente de la velocidad con que se alcanza el equilibrio. Es definida como 1/k. Sus dimensiones son de tiempo

Medidas de velocidad de decaimiento

t50:

tiempo medio del proceso, es el tiempo transcurrido desde el valor inicial a la mitad l: smbolo utilzado en lugar de 1/t para los coeficientes exponenciales en la solucin de ecuaciones de velocidad.

Medidas de velocidad de decaimiento

Utilizando las constantes descritas anteriormente, la ecuacin 4 se puede escribir de las siguientes maneras:

cAR (t) = cAR(0) exp(-t/t) cAR (t) = cAR(0) exp(lt)

(Ec. 6) (Ec. 7) (Ec. 8)

Para el tiempo medio:

0.5 cAR (0) = cAR(0) exp(-kt50)

De donde:

t50 = t ln(2) = 0.693 t

(Ec.9)

Eventos macroscpicos y microscpicos

MACROSCPICOS
Determinada concentracin de complejo enzima-sustrato o receptor-droga c(t): concentracin del complejo en el tiempo t Curva exponencial para describir el decaimiento de la concentracin del complejo Peridos de rpida disociacin del complejo

MICROSCPICOS
Una sla molcula de receptor o enzima c(t) probabilidad de que el receptor o enzima est ocupado al tiempo t Distribucin de probabilidad con forma de curva exponencial, para describir el tiempo de vida del complejo Estados de vida corta del complejo