A.

BAILAL

A.Bailal

A.Bailal

A.Bailal

A.Bailal

Dr : A.Bailal

a/La solution

Mlange homogne, en phase gazeuse, liquide ou solide, dau moins deux substances.

b/Le solvant

Constituant qui est prsent en plus grande quantit et qui se trouve dans le mme tat physique que la solution.

c/Le solut

Toute substance qui peut tre dissoute dans le solvant.

Il existe des soluts molculaires et ioniques.

A.Bailal

On appelle concentration dune solution la quantit de solut dissous dans une quantit dtermine de solvant.

Concentration = quantit de solut / quantit de solution.

A.Bailal

14

- Solution concentre est celle qui contient une grande proportion de solut

- Solution dilue est celle qui contient peu de solut

- Solution sature est celle qui contient la quantit maximale de solut possible.

Il y a plusieurs faons dexprimer une concentration. En voici les plus importantes :

A.Bailal 15

a) La molarit (M, mol/L):

La molarit (ou concentration molaire) est le nombre de moles de solut contenus dans un litre de solution :

moles de solut litres de solution (en L)

Cette formule peut prendre la forme :

n
C= V

n : nombre de moles de solut

V : volume en litres de la solution

m C= MV

m : masse du solut en grammes M : masse molaire du solut en g/mol

A.Bailal

Exemple : Quelle est la molarit dune solution qui contient 146,25 g de NaCl dans une solution de 2 litres ?

A.Bailal

17

A.Bailal

A.Bailal

b) Titre pondral ( g/l) :

Titre pondral ou la concentration massique est la masse de solut (en grammes ) quil y a dans un litre de solution. m C = V
m : masse de solut

V : volume de la solution

C C= M

A.Bailal 20

c) Pourcentage en masse ou en volume:

Pourcentage en masse

Pourcentage en volume

A.Bailal

d) La molalit (m, mol/kg):

Cest une expression de la concentration indpendante de la temprature. n molalit = masse du solvant (Kg) n : nombre de moles de solut.

A.Bailal

22

e) La normalit (q.g/l):
La normalit (ou concentration normale) est le nombre dquivalents-gramme de solut dans un litre de solution :

N = nq /V = C p

nq : nombre dquivalents-gramme
V : volume de la solution

Lquivalent-gramme est une notion quon applique aux ractions acide-base et rdox. P : nombre de protons ou dlectrons mis en jeux lors de ces ractions

A.Bailal

23

Exemple
Calculer la normalit dune solution renfermant 5 g de H2SO4 dans 2 litres de solution.

A.Bailal

24

f) Fraction molaire
La fraction molaire est le rapport entre le nombre de moles dun constituant et le nombre total de moles de la solution.

a = na /ni
Si nous avons une solution constitue de deux composs A et B :

Dans toute solution :

Exemple :
Calculer les fractions molaires dans une solution constitue de 30 g de NaCl dans 120 g deau.

A.Bailal

26

g) ppm, ppb et ppt :

ppm Partie par million
ppb Partie par milliard (billion en anglais) ppt Partie par billion (trillion en anglais)

1 ppm = 1 mg/L (milligramme par litre de solution) 1 ppb = 1 mg/L (microgramme par litre de solution) 1 ppt = 1 ng/L (nanogramme par litre de solution)

Eau Evian :
Bicarbonates (HCO3-): 357 PPM Calcium(Ca
2+

) : 78 PPM
2+

Magnesium (Mg Potassium (K

+

): 23 PPM

): 0,75 PPM

Sulfates (SO4
Sodium (Na
+

2-

): 10 PPM

): 5,5 PPM
A.Bailal 29

Chlorure (Cl-) = 2,2 ; Nitrates (NO3-) = 7,1 PPM

h) CONCENTRATION OSMOLAIRE

L'osmolarit dpend respectivement de la molarit (mol.L-1) et du degr de dissociation a (a = n dissocies / n total) du solut.
Exemple : en solution 5 mmol.L-1 d'ure correspondent 5 mosm.L-1 10 mmol.L-1 de NaCl correspondent 20 mosm.L-1 5 mmol.L-1 de A-B+ correspondent 7,5 mosm.L-1 avec a = 0,5 2,5 mosm.L-1 pour AB 2,5 mosm.L-1 pour A2,5 mosm.L-1 pour B+
A.Bailal

 La dilution consiste prparer, partir dune solution mre, une solution dont la concentration est moindre. Mthode : introduire, laide dune pipette, un volume dtermin de solution mre dans une fiole jauge, et ajouter de leau jusquau trait de jauge. Constatation de base : le nombre de moles de solut prsent dans la solution dilue est le mme que dans lchantillon de solution mre prlev.

Cconc x Vconc = nombre de moles de solut = Cdil x Vdil

Le taux de dilution peut tre exprim par :

T est un nombre compris entre 0 et 1, sans unit.

A.Bailal

32

Le taux de dilutions successives est le produit des taux de dilution de chaque dilution. Par exemple, si on fait une dilution 3 % puis 5 % on a :

A.Bailal

33

Dans une raction complte, tous les ractifs sont transforms en produits. Le processus est irrversible.

L'attaque de l'acide chlorhydrique sur le magnsium.

2 HCl (aq) + Mg (s) MgCl2 (aq) + H2 (g)

La neutralisation de l'acide chlorhydrique par l'hydroxyde de sodium HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

La combustion d'une bche de bois

Bois + oxygne CO2 + H2O + cendres

A.Bailal

37

Dans une raction rversible, une partie seulement des ractifs est transforme en produits. l'quilibre, la vitesse de transformation des ractifs en produits est gale la vitesse de transformation des produits en ractifs.
A.Bailal 38

Au niveau macroscopique, tout semble stable et immobile et il n'y a aucun changement apparent.

Cependant, au niveau microscopique, il s'agit d'un quilibre dynamique.

la concentration des ractifs et des produits ne varie plus l'quilibre.

A.Bailal

39

Synthse de l'ammoniac selon le procd Haber.

3 H2 (g) + N2 (g)
Le vinaigre, une solution d'acide faible. CH3COOH (aq) + H2O

2 NH3 (g)

CH3COO- (aq) + H3O+(aq)

Solution sature de chlorure d'argent. AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

: raction directe
A.Bailal

: raction inverse
40

Lquilibre chimique stablit lorsque les vitesses des ractions directe et inverse sont gales.

: vitesse de la raction directe

: vitesse de la raction inverse

Lquilibre nest pas un tat statique, mais un tat hautement dynamique.

Les substances sont toutes ltat gazeux, ou toutes ltat liquide entirement miscibles, ou encore ltat dissout dans un mme solvant.

Exemples :
Gazeux : H2(g) + O2(g) H2O(g) 1000C

Liquide: CH3COOH(l) + C2H5OH(l)

CH3COOC2H5 (l) + H2O (l) 25C

Solution: NH3(aq) +

H2O(aq)

NH4+ (aq) + OH--(aq)

25C

Le milieu est constitu de gaz et de solides, ou de solides et de liquides, ou de liquides non miscibles, etc. Exemples :

CaO(solide) + CO2(gaz)

CaCO3(solide)

Tout ensemble homogne sera dsign par le terme : phase

On caractrisera un quilibre par son nombre de parties homognes ou nombres de phases Un mlange de gaz forme toujours une seule phase. Un mlange de solides forme autant de phases que de solides.

Soit la raction dquation-bilan T o toutes les espces prsentes constituent un systme chimique ferm : 1R1 + 2R2 + ... On dfinit le quotient ractionnel 1P1 + 2P2 + ...

avec : aPi : activit du produit Pi

aRi : activit du constituant Ri.

A.Bailal 46

Considrons la raction :

Lquilibre est dfini par une grandeur thermodynamique appele constante dquilibre K donne par la loi daction de masse :

-K dpend uniquement de la temprature -K est sans units

aq(X) : activit du constituant (X) lquilibre (concentrations et pressions)

lquilibre

Exemples :

VII/ Avancement et bilan de matire. 1- Avancement de la raction Soit lquation de la raction suivante
a1 A1 + a2 A2 + + ai Ai b1 B1 + b2 B2 + + bk Bk On dfinie lavancement de la raction (se lit ksi ) par:
n(Bk) - n0(Bk) bk n(Ai) n0(Ai) ai et n(Ai) = n0(Ai) - ai

= -

n(Bk) = n0(Bk) + bk

Exemple

3/ Taux davancement dune raction

quantit de constituant Ri ayant ragit

quantit initiale ni(0) ni(t) ni(0)

= / max

4/Remarques concernant pKR aA + bB Sens 1 Sens 2 cC + dD

KR = [C]c [D]d [A]a [B]b

pKR = - log KR
On considrera une raction comme quasi totale si KR > 105 ou pKR < - 5
On considrera quune raction na pratiquement pas lieu et est ngligeable si KR <10-5 ou pKR > 5

Problme a3chiri

On mlange 100 ml de solution 10-2 mol L-1 dun corps A et 20 ml de solution molaire dun corps B. Il se produit une raction conduisant la formation du compos soluble AB4. On donne pKR = -5 pour cette raction. Calculer les molarits des diverses espces chimiques l'quilibre.

Ecriture et quilibrage de la raction

1 A(aq) + 4 B(aq) 2 AB4(aq)

KR =

[AB4] [A] [B]4

n(mol) = C (mol.L-1) V (L)

n0A= 10-2 * 100 *10-3 = 10-3 mole

n0B = 1 * 20 *10-3 = 2.10-2 mole 4 B(aq)

n0B=2.10-2

A(aq)
Etat Initial n0A=10-3

AB4(aq)
n0AB4 = 0

Etat Final

( 10-3- )

( 2.10-2- 4 )

Expression des concentrations C (mol.L-1) = n(mol) / V (L) [A]= ( 10-3- ) / V [B] = ( 2.10-2- 4) / V [AB4]= / V

Avec V = V total = 120 .10-3 L

[AB4]

/V = (10-3- ) / V ( 2.10-2- 4 )4 / V4

KR =
[A] [B]4

V4 KR = (10-3- ) ( 2.10-2- 4 )4 Ici : pKR = -5 soit KR = 10-pKR = 105

C est trs difficile de rsoudre une telle quation.

Simplification du problme

KR = 105 permet de supposer la raction totale dans le sens 1.

A
Etat Initial

+ 4B

Totale

AB4
n0AB4 = 0 10-3

n0A=10-3
Dfaut

n0B=2.10-2
Excs

Etat Final

2.10-2 - 4.10-3 = 0,016

[AB4] = 10-3/120.10-3 = 8,333.10-3 mol.L-1 [B] = 0,016/120.10-3 = 0,133 mol.L-1

Pour calculer [A] il suffit dutiliser la constante dquilibre

KR =

[AB4]

[A] =

[AB4]
KR [B]4

[A]

[B]4

[A] = 8,333.10-3 / (105. 0,1334 ) = 2,633 10-4 mol/l

5/Prvision de raction
Exemple : Concentrations initiales (mol/L) : 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) 0,100 0,100 0,100. Kc = 0,04

Q0 =

[SO2(g)]o2[O2(g)]o

(0,1)2(0,1)

=
[SO3(g)]o2
Q

(0,1)2

= 0,1

Q > Kc
Q
K

Raction vers la gauche : 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) .

Q = Kc

Le mlange est dans un tat dquilibre : 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) .

Q K

Q < Kc

Raction vers la droite : 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) .

6/taux de dissociation

quantit du ractif dissocie

=
quantit du ractif en absence de dissociation

0<a <1

Exemple :
E.I

AHaq + H2O C C-x C - Ca C(1-a) Excs

A- aq 0 x Ca Ca

+ H3O+aq 0 X Ca Ca x = C aAH

E.F

nAH dissoci = x
[A-]

aAH = x / C

K=

[H3O+]

= C2 a2 / C ( 1 - a ) = C a2 / ( 1 - a ) C a2 + Ka - K = 0

[AH] K ( 1-a )= C a2 K - Ka = C a2