EQUILIBRIO

QUMICO
EQUILIBRIO QUMICO
En los cambios qumicos, a nivel molecular
continuamente chocan unas molculas con otras, si la
colisin tiene la suficiente energa y si las especies
presentes son qumicamente afines ocurre una
reaccin:
Factores que favorecen las reacciones qumicas:
1) Concentracin =

2) Temperatura = Influye en la velocidad de las
reacciones, las molculas se mueven ms
rpidamente
3) Los catalizadores promueven el encuentro y la
activacin de los reactivos
CANTIDAD DE MOLCULAS
VOLUMEN
En ciertas reacciones sucede que el trnsito
de reactivos a productos tiene la misma
velocidad que el inverso de reactantes a
productos, hemos alcanzado el EQUILIBRIO
QUMICO.
Es un estado dinmico en la que las
velocidades de reaccin directa e inversa son
iguales.
El conocimiento del equilibrio es crucial para
saber hasta que punto avanza un proceso y
tambin es necesario la velocidad a la que
ocurren los cambios, para saber cuanto
tiempo tarda en actuar un medicamento.
LEY DE ACCIN DE MASAS
Las reacciones qumicas pueden suceder en dos
direcciones: del los reactivos a los productos,
pero tambin de los producidos a los reactivos.
Por ejemplo, en toda muestra acuosa ocurre
espontneamente la reaccin de ionizacin del
agua.
As en el agua comn y corriente tenemos
normalmente las tres especies, tanto molculas
H
2
O, como iones H
-
y OH
-
. En esta seccin nos
interesa conocer de qu depende que haya
mayor o menor proporcin de cada una de las
estas especies.
Por convencionalismo, cuando ocurre este tipo
de procesos qumicos bidireccionales se
acostumbra usar una flecha doble.
Aunque al parecer no sucede ninguna reaccin
en un vaso de agua, ello es falso. Continuamente
se disocian molculas y se renen iones. A nivel
microscpico el agua no es perfectamente
estable, sin embargo:
( )
+
+ OH H I O H
2
En el equilibrio, las reacciones en ambas
direcciones ocurren a la misma velocidad
Es decir, por cada molcula de agua que forma
dos iones tiene lugar la unin de dos iones para
formar una molcula. Entonces, existe un
equilibrio dinmico en que las cantidades de H
2
O,
H
+
y OH
-
, permanecen constantes en todo
momento.
As cuando este sistema qumico est en
equilibrio, la cantidad de molculas de H
2
O es
constante, lo mismo que la cantidad de iones H
+
u
OH
-
, por cada unidad de volumen. Por tanto, el
cociente K
c
para esta reaccin tambin es una
constante, llamada constante de equilibrio.
| | | |
| |
16
2
10 8 . 1

+
=
(

= x
O H
OH H
K
eq
C
Los parntesis cuadrados indican la
concentracin de cada especie, expresada como
nmero de molculas por unidad de volumen o,
ms frecuentemente, como nmero de moles por
unidad de volumen (concentracin molar). El
valor tar pequeo de esta constante de equilibrio
nos revela que las concentraciones de los
productos son mucho menores que la del
reactivo.
| || | | | | | ( )( ) L mol x O H K H OH H
C
/ 5 . 55 10 8 . 1
16
2
2
+ +
= = =
De donde:
| | | | L mol x OH H / 10 1
7 +
= =
2 2 14
/ 10 1 L mol x

=
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Si consideramos una reaccin general en la que
a moles del compuesto A reaccionan en
proporcin estequiomtrica con b moles de B,
para dar c moles de C y d moles de D.
D d C c B b A a + +
La constante de equilibrio de esta reaccin se
define como:
| | | |
| | | |
eq
b a
d c
C
B A
D C
K
(

=

Esta expresin recibe el nombre de ley de
accin de masas.
En el equilibrio, los
productos son ms
abundantes que los
reactivos.
En el equilibrio, los
reactivos son ms
abundantes que los
productos
La constante K
c
para una determinada reaccin o
proceso siempre tiene el mismo valor, a una
temperatura dada. Si cambia la temperatura, cambia
el valor de la constante de equilibrio.
C
K
mucho mayor que 1
C
K
mucho menor que 1
EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cuando una reaccin en equilibrio sufre un cambio
de condiciones, las proporciones de los reactivos y
los productos se ajustan de tal forma que el efecto
del cambio se minimiza.
CAMBIO DE LA CONCENTRACIN
Cuando se incremente la concentracin de algn
reactivo, el sistema reaccionar formando
productos, es decir, se tender a minimizar el
cambio haciendo uso de los reactivos. En
contraste, al aumentarse la concentracin de algn
producto, el sistema se desplazar hacia los
reactivos, o sea, se tender a minimizar el cambio
mediante la desaparicin de productos.
CAMBIO EN LA PRESIN
Si se eleva la presin de un sistema de gases en
equilibrio, la reaccin se desplazar en la direccin
en que desaparezcan moles de gas, a fin de
minimizar la elevacin de la presin. Por el
contrario, si disminuye la presin, la reaccin se
desplazar en el sentido en que aumenten los
moles totales de gas, lo que ayudar que la presin
no se reduzca.
CAMBIO EN LA TEMPERATURA
Si se eleva la temperatura de un sistema
reaccionante, la reaccin se desplazar en el
sentido en que se absorba calor. Por otro lado, si la
temperatura desciende, se favorecer la reaccin
exotrmica.
VELOCIDAD DE LAS
REACCIONES QUMICAS
Es imprescindible saber a qu velocidad ocurre un
cambio qumico y cules son los factores que
afectan dicha velocidad. De esto se ocupa la
cintica qumica.
MEDICIN DE LA VELOCIDAD DE REACCIN
La velocidad de un cambio qumico se puede
cuantificar midiendo la rapidez de aparicin de un
producto o la de la desaparicin de un reactivo. Por
ejemplo:
Velocidad = cambio en la concentracin de un reactivo
tiempo necesario para que ocurra el cambio
As, la velocidad se mide en unidades de
concentracin sobre tiempo, por ejemplo,
mol/(L)s. Ahora bien, la rapidez de una reaccin
no es constante. La ilustracin muestra cmo va
cambiando la velocidad segn se lleva a cabo
una reaccin.
Pareciera que la velocidad depende de la
concentracin de los reactivos. La reaccin es
rpida al iniciarse, es decir, cuando existe una
alta concentracin de reactivos, y disminuye
conforme stos se agotan.
ORDEN DE REACCIN
En efecto, para muchas reacciones de
descomposicin del tipo

se ha encontrado una expresin muy simple para
la velocidad:
productos A
| | A k v
1
=
En la que K
1
se denomina constante de
velocidad de reaccin de primer orden.
Se dice que estas reacciones son de primer
orden. Los decaimientos nucleares que
tratamos son de primer orden. En el caso de
estos procesos, el tiempo en que se consume
la mitad de los reactivos se conoce como
tiempo de vida media, y no depende de la
concentracin existente al inicio. La expresin
para el tiempo de vida media, t
1/2
es:
1
2 / 1
693 . 0
k
t =
Por otra parte, en un transformacin del tipo

la expresin de la velocidad de reaccin depende
esencialmente de los procesos moleculares
elementales que se llevan a cabo. En ocasiones,
son de primer orden y se rigen por una ecuacin,
es decir, su velocidad solamente depende de la
concentracin de uno de los reactivos A. Otras
veces la velocidad depende de las dos
concentraciones, [A] y [B]. La expresin ms
simple en este caso es:
productos B A +
| | | | B A k v
2
=
Se dice entonces que la reaccin es de
segundo orden (la suma de los exponentes de
las concentraciones es dos), y tambin que es
de primer orden respecto a A y de primer
orden respecto a B.
TIEMPO DE CADUCIDAD DE UN FRMACO
El principio activo de un medicamento se
descompone siguiendo una cintica de primer
orden, con K
1
= 0.0013 das. Esta sustancia
deja de ser eficaz para el organismo cuando
su concentracin en la tableta de 50% de la
inicial.
Calcula en cuntos das caduca el
medicamento.
De la ecuacin, al sustituir k
1
= 0.0013 das
-1

se obtiene

t = 0.693/0.0013 = 533 das

Con este mismo procedimiento se estima el
tiempo de caducidad de los alimentos, como
lcteos, galletas, cereales, etc.