Danijela uri 24/09

Masena spektrometrija
Jedna od najznaajnijih analitikih postupaka u savremenoj organskoj analizi . Potrebno malo supstance. Organski molekuli se bombarduju snopom elektrona u vakuumu i analiziraju nastali produkti. Nastali joni imaju odreene mase i naboje. Odnos m/e je veliina za svaku vrstu iona. Za veinu jona e=1, pa m/e predstavlja masu jona. Odnos mase jona/e i relativnog sadraja naziva se spektrom masa.

 Gasoviti uzorak uvodi se u jonizacionu kolonu Teni i vrsti uzorci prevode se u gasovito stanje u samoj koloni ili u posebnom ureaju za pripremu uzorka. U jonizacionoj koloni pritisak je(10-5mm Hg)kod kojeg dolazi do jonizacije Pozitivni joni koji nastaju pri bombardovanju elektronima ubrzavaju se na jednom kraju komore, pomou negativno nabijenih ploa. Neki joni prolaze kroz pukotinu u sredini ploe i ulaze u polukrunu cev gde na njih deluje promenjivomagnetno polje pri emu skreu.

 Joni se sakupljaju u kolektoru gde se vri njihova detekcija. U kolektoru nastaje elektronski signal, koji se pojaava i zapisuje na spektru masa prema rastuim masama i relativnom intenzitetu.

Maseni spektar
U spektru masa svaki signal predstavlja relativnu koliinu jona koji daje taj signal.

Najvii signal se naziva osnovni signal (base

peak) i njegov intenzitet se oznaava sa 100, a intenziteti ostalih signala oznaavaju se relativno prema njemu u procentima. Dobijeni rezultati se mogu izraziti u obliku tabela ili dijagrama.

 Podaci iz spektra masa: 1.Odredjivanje molekularne mase i postavljanje molekularne formule 2.Dokazivanje identinosti 3.Odreivanje stukturnih elemenata nepoznate komponente. Odreivanje molekularne formule: Bombardovanjem elektronima iz matinog molekula se uklanja jedan elektron i nastaje molekularni jon radikal (parent ion) ija vrednost m/e predstavlja molekularnu masu.

 Molekularni jon M+ moe u spektru da bude osnovni signal, ali esto to nije sluaj. Poto elementi u prirodi dolaze veinom u obliku vie izopota, u spektru se pored signala molekularnog jona M pojavljuju i signali izotopa kod M +1, M+2, M+3 itd. Oni odgovaraju molekulima koje sadre 1, 2, 3 ili vie atoma teih izotopa. Odnos intenziteta signala m/e za M, M+1, M+2, priblino je jednak odnosu koncentracije izotopa atoma u prirodi. Dokazivanje idetinosti Tehnika uporeivanja dobijenog spektra sa spektrom iz baze podataka(algoritmi za podudaranje)

Ne toliko pouzdana tehnika zbog moguih neistoa uzorka i nepostojanja spektra za podudaranje u bazi podataka. Fragmentacija Interpretacija slike fragmentacije masa vana je za odreivanje strukture, jer priroda jona koji nastaju fragmentacijom zavisi od energije elektrona i strukture molekula Pri fragmentaciji nastaju: - Radikal katjoni - Katjoni - Slobodni radikali - Neutalni molekuli

 Na spektru masa vri se registracija samo radikal katjona i katjona. Koji fragmenti e nastati zavisi od relativne stabilnosti veza u molekularnom jonu i od stabilnosti nastalih jona. Postoji niz optih pravila koja omoguavaju da se predvide karakteristini signali u spektru: 1. U sluaju lanca sa normalnim ugljovodonikovim lancem molekularni jon je maksimalnog intenziteta a smanjuje se sa poveanjem grananja lanca. 2. Poveanjem molekularne mase u homolognom nizu smanjuje se intenzitet molekularnog jona.

3. Cepanje u molekularnom jonu se odvija prvenstveno na najvie supstituisanim atomima ugljenika, jer tako nastaju najstabilniji karbokatjoni. 4. Prisustvo aromatske strukture i prisustvo dvostrukih veza omoguava stabilizaciju molekularnog jona i tako poveava verovatnou njegove pojave u spektru. 5. Veza C-C koje su susedne heteroatomu raskidaju se tako da naboj ostaje na fragmentu sa heteroatomom 7. Benzenovo cepanje.

 Osim jona koji nastaju usled raskidanja veza u

molekularnom jonu, u spektrima masa pojavljuju se i joni nastali unutarmolekularnom pregradnjom atoma.

Ova unutranja pregradnja naziva se McLaffertyjeva

pregradnja.

Kod interpretacije spektara masa nakon odreivanja

molekularne formule, zabelei se najsnaniji signal u spektru i zatim uz pomoc tabela u kojima su dati najvaniji fragmenti radikal katjoni i katjoni) i tabela sa ostalim fragmentima (slobodni radikali i neutralne molekule)slae se mozaik pretpostavljene strukture ispitivanog uzorka.

Primeri snimljenih masenih spektara

Hvala na panji!