EQUILIBRIO QUMICO

MI Mara del Rosario Martnez Macias

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
P
)
En las reacciones en que intervengan gases es mas
sencillo medir presiones parciales que concentraciones:
a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de K
p
viene definida por:

2



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

Ejemplo:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
| |
| || |
eq
3
H N
2
NH
p
2 2
3
p p
p
K

=
3
EQUILIBRIOS GASEOSOS
En una mezcla de gases ideales, la presin parcial, p
i
, de uno cualquiera de los
gases viene dada por:
p
i
V = n
i
R T
Donde n
i
es el nmero de moles del gas, y V es el volumen total de la mezcla
Por tanto
RT c RT
V
n
p
i
i
i
= =
siendo c
i
la concentracin molar del gas.
La presin parcial de un gas ideal es proporcional a su concentracin molar
Si todos los reactivos y productos de una reaccin son gases, la expresin de la ley
de accin de masas puede escribirse en trminos de las presiones parciales,
definiendo una nueva constante de equilibrio denominada K
p

P
1
=x
1
P
t

Conviene recordar la relacin entre presin parcial y fraccin molar.
Fraccin molar es
t
n
n
x
1
1
=
En la reaccin :

2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
p(SO
3
)
2

K
p
=
p(SO
2
)
2
p(O
2
)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
|SO
3
|
2
(RT)
2

K
p
= = K
c
(RT)
1

|SO
2
|
2
(RT)
2
|O
2
| (RT)

A
= ( )
n
P C
K K RT
Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre
que haya un cambio en el n de moles de gases

p
c
c
p
D
d
|C|
c
(RT)
c
|D|
d
(RT)
d

K
p
= = =
p
A
a
p
B
b
|A|
a
(RT)
a

|B|
b
(RT)
b

en donde
An = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
Problema: Escribe la expresin de K
p
para las reacciones
correspondientes a las siguientes ecuaciones:
A) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Solucin:
| |
| |
eq
O N
2
NO
p
4 2
2
p
p
K

=
B) F
2
(g) + 2 NO (g) 2 FNO (g)
Solucin:
| |
| || |
eq
2
NO F
2
FNO
p
p p
p
K
2

)

=
C) N
2
H
4
(g) + 2 O
2
(g) 2 NO (g) + 2 H
2
O (g)
Solucin:
| | | |
| || |
eq
2
O H N
2
O H
2
NO
p
2 4 2
2
p p
p p
K

=
Problema:
La constante de equilibrio, K
p
, para la siguiente reaccin qumica:

C
2
H
4
(g) + H
2
(g) C
2
H
6
(g)

a 25 C vale 5.10
17
. Calcula, a la misma temperatura, el valor de K
c

Solucin:
Las constantes K
p
y K
c
estn relacionadas por:
En este caso:
Por tanto, a la temperatura de 25+273 = 298 K, se cumple:
( )
g
n
c p
RT K K
A
=
g
n A = 1 - (1 + 1)
=
- 1
( )
1
c p
RT K K

= = 5 10
17
(mol L
-1
) [ 0,082 (atm L K
-1
mol
-1
) 298 (K) ]
-1
=
=
2,04 10
16
mol
2
L
-2
atm
-1

Ejemplo: Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de
formacin del amoniaco vista anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2

M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
An = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
(RT)
An
=
L
2
atmL
2

1,996 10
2
0,082 1000K =


mol
2

mol K

K
p
= 2,97 10
6
atm
2
Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2
NO
2
vale 0,671 a 45C . Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas y a dicha
temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,2 0,36

p
TOTAL
= (|N
2
O
4
|
eq
+ |NO
2
|
eq
)RT =

0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K