LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Por qu unos procesos ocurren en un sentido y no en el contrario?

ESPONTANEO

NO ESPONTANEO

Mquinas trmicas y la segunda ley de la termodinmica

La segunda ley de la termodinmica establece cules procesos pueden ocurrir y cules no en la naturaleza. Los siguientes son ejemplos de procesos que son consistentes con la primera ley de la termodinmica pero que proceden de un orden gobernado por la segunda ley: Cuando dos objetos a diferente temperatura se ponen en contacto trmico entre s, la energa trmica siempre fluye del objeto ms caliente al ms fro, nunca del ms fro al ms caliente. Una bola de hule que se deja caer al suelo rebota varias veces y finalmente queda en reposo, pero una bola que se encuentra en el suelo nunca empieza a botar por s sola. Debido a los choques con las molculas de aire y la friccin, un pndulo oscilante finalmente se detiene en el punto de suspensin. La energa mecnica se convierte en energa trmica; la transformacin inversa de energa nunca ocurre.

Representacin esquemtica de una mquina trmica. La mquina absorbe energa trmica Qc de un depsito caliente, libera la energa trmica Qf al depsito fro y efecta un trabajo W. Una mquina trmica lleva a cierta sustancia de trabajo a travs de un proceso de un ciclo durante el cual 1) la energa trmica se absorbe de una fuente a alta temperatura, 2) la mquina realiza trabajo, y 3) la mquina expulsa energa trmica a una fuente de menor temperatura.

Deposito caliente a Tc

Qc

Motor

Qf
Depsito fro a Tf

A partir de la primera ley de la termodinmica vemos que el trabajo neto W hecho por la mquina trmica es igual al calor neto que fluye hacia ella. Como podemos ver de la figura, Qneto = Qc - Qf; por lo tanto
W = Qc - Qf El trabajo neto hecho por un proceso cclico es el rea encerrada por la curva que representa el proceso en el diagrama PV.

Diagrama PV para un proceso cclico arbitrario. El trabajo neto realizado es igual al rea encerrada por la curva.

La eficiencia trmica, e, de una mquina trmica se define como el cociente del trabajo neto realizado a la energa trmica absorbida a una temperatura ms alta durante el ciclo:
Qf W Qc Q f e 1 Qc Qc Qc

Esta frmula muestra que una mquina tiene un 100% de eficiencia slo s Qf = 0. Es decir, no se entrega energa trmica al reservorio fro.

La forma de Kelvin-Planck de la segunda ley de la termodinmica establece lo siguiente:

Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto que la absorcin de energa trmica de un depsito y la realizacin de una cantidad igual de trabajo.

Deposito caliente a Tc

Qc

Motor

Depsito fro a Tf

Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso reversible, es uno que puede efectuarse de manera tal que, a su conclusin, tanto el sistema como sus alrededores, hayan regresado a sus condiciones iniciales exactas. Un proceso que no cumple con esta condicin es irreversible. TODOS LOS PROCESOS EN LA NATURALEZA SON IRREVERSIBLES

Muro aislado
Vaco Membrana

Arena

Depsito caliente Gas a Ti

Refrigeradores y bombas de calor

Los refrigeradores y las bombas de calor son mquinas trmicas que operan a la inversa. La mquina absorbe energa trmica Qf del depsito fro y entrega energa trmica Qc al depsito caliente. Esto puede lograrse slo si se hace trabajo sobre el refrigerador. El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:

Es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y que no produzca ningn otro efecto ms que transferir energa trmica continuamente de un objeto a otro de mayor temperatura. En trminos simples, la energa trmica no fluye espontneamente de un objeto fro a uno caliente.

Diagrama esquemtico de un refrigerador.

Diagrama esquemtico de un refrigerador imposible.

Deposito caliente a Tc

Deposito caliente a Tc

Qc

Qc

Motor

Motor

Qf
Depsito fro a Tf

Qf
Depsito fro a Tf

Funcionamiento
Todo liquido que se evapore fcilmente a bajas temperaturas es un potencial refrigerante. Es posible evaporarlo y licuarlo alternadamente, hacindolo circular a travs de tubos en los que vare la presin. En la mayora de los refrigeradores domsticos, el refrigerante es uno de los compuestos conocidos como clorofluorocarbonos o freones. Los tubos del interior del refrigerador son de grueso calibre, por lo que dentro de ellos la presin es baja y el lquido que all circula se evapora. Con ello se mantiene fri el tubo y se absorbe el calor de los alimentos. Un motor elctrico succiona el gas fro de los tubos, lo comprime para que se caliente y lo manda al tubo serpentn de la parte trasera del refrigerador. El aire que circunda al serpentn absorbe el calor y hace que el gas vuelva a condensarse, todava a muy alta presin. Despus, un tubo de calibre muy angosto, llamado capilar, devuelve el lquido de alta presin a los tubos ensanchados del interior, el lquido se evapora de nuevo y el ciclo se repite.

Exterior capilar

Interior

motor

REFRIGERANTE 1.- Expansin 2.-Evaporacin 3.-Compresin 4.-Condensacin

Eficienciaes un dispositivo Una bomba de calor

mecnico que transporta energa trmica de una regin a baja temperatura a una regin a temperatura mayor.
La figura es una representacin esquemtica de una bomba de calor. La temperatura exterior es Tf y la energa trmica absorbida por el fluido circulante es Qf. La bomba de calor realiza un trabajo W sobre el fluido, y la energa trmica transferida de la bomba de calor hacia el interior del depsito es Qc.
Deposito caliente a Tc

Qc

Motor Qf
Depsito fro a Tf

La eficacia de la bomba de calor, en el modo de calentamiento, se describe en funcin de un nmero conocido como el coeficiente de realizacin, CDR.
ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito y el trabajo que se requiere para transferir el calor: CDR (bomba de calor)
Qc calor transferid o trabajo hecho por la bomba W

Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la inversa constituye una bomba de calor; de hecho, es la bomba de calor con el coeficiente de rendimiento ms alto posible para las temperaturas entre las cuales opera. El mximo coeficiente de realizacin es Tc CDRf (bomba de calor) Tc T f

El refrigerador trabaja de un modo muy similar a una bomba de calor; enfra su interior bombeando energa trmica desde los compartimientos de almacenamiento de los alimentos hacia el exterior ms caliente. Durante su operacin, un refrigerador elimina una cantidad de energa trmica Qf del interior del refrigerador, y en el proceso (igual que la bomba de calor) su motor realiza trabajo W. El coeficiente de realizacin de un refrigerador o de una bomba de calor se define en trminos de Qf: CDR (refrigerador) Q f W
En este caso, el coeficiente de realizacin ms alto posible es tambin el de un refrigerador cuya sustancia de trabajo se lleva por un ciclo de mquina trmica de Carnot a la inversa. Tf CDRf (refrigerador) Tc T f

Ejemplo
Calcule la eficiencia de una mquina trmica que absorbe 2000 J de energa de un depsito caliente y entrega 1500 J a un depsito fro.
Qf W Qc Q f e 1 Qc Qc Qc

Ejemplo
Cul es el coeficiente de realizacin de un refrigerador que opera con una eficiencia de Carnot entre las temperaturas 3.00C y +27.0C?
CDR Tf Tc T f

Ejemplo
Sabiendo que tratamos con una mquina trmica; se pide determinar si esta es reversible o irreversible. QA=300cal
500K
QA Motor QB W

QB=200cal

300K

TAREA trmica tiene una eficiencia del 26%, cul es el Una mquina
trabajo realizado si el depsito fro absorbe 240 J?
e Qf W Qc Q f 1 Qc Qc Qc

Tarea Una mquina trmica absorbe 360 J de energa y realiza 25.0 J

de trabajo en cada ciclo. Encuentre a) la eficiencia de la mquina, y b) la energa liberada al depsito fro en cada ciclo.
Qf W Qc Q f e 1 Qc Qc Qc

Tarea
Un refrigerador tiene un coeficiente de realizacin igual a 5.00. el refrigerador admite 120 J de energa de un depsito fro en cada ciclo. Encuentre a) el trabajo requerido en cada ciclo, b) la energa expulsada al depsito caliente.
CDR Qf W

Tarea:
Sabiendo que tratamos con una mquina trmica; se pide determinar si esta es reversible o irreversible. QA=330cal
500K
QA Motor QB W

QB=200cal

400K

Carnot y Clausius

Fsico francs que naci el 1 de junio de 1796 en Pars y muri all mismo el 24 de agosto de 1832; perteneca a una familia distinguida de Francia; ya que su padre, Lazare Nicolas Marguerite Carnot fue el general francs que organiz a los ejrcitos republicanos.

Rudolf Julius Emanuel Clausius Fsico Alemn que naci en Kslin, Pomerania (ahora Koszalin, Polonia) el 2 de enero de 1822 y muri en Bonn el 24 de agosto de 1888.

Equivalencia de la 2 ley de KelvinPlanck y Clausius

Clausius Motor
Q1 Motor Q2

Kelvin - Planck
Q1 Motor

Q2 Motor Q2

Kelvin - Planck Refrigerador

Q1
Motor Q2

Clausius

Q1 + Q2
Motor

Q2 Motor Q2

La mquina de Carnot
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue:
Ninguna mquina trmica real que opera entre dos depsitos trmicos puede ser ms eficiente que una mquina de Carnot operando entre los mismos dos depsitos. Describiremos brevemente algunos aspectos de este teorema. Primero supondremos que la segunda ley es vlida. Luego, imaginamos dos mquinas trmicas que operan entre los mismos depsitos de calor, una de las cuales es una mquina de Carnot con una eficiencia ec, y la otra, cuya eficiencia, e, es ms grande que ec. Si la mquina ms eficiente se opera para accionar la mquina de Carnot como un refrigerador, el resultado neto es la transferencia de calor del depsito fro al caliente. De acuerdo con la segunda ley, esto es imposible. En consecuencia, la suposicin de que e > ec debe ser falsa.

ec

Motor

Motor

EJEMPLO: La eficiencia mxima de una mquina es de 30% y su deposito

fro esta a 300 K, Cul es la temperatura de su depsito caliente? Si hace 60 J de trabajo, Cul es el calor que absorbe del depsito caliente y cul es el que emite al depsito fro?
e Q T W Qc Q f 1 f 1 f Qc Qc Qc Tc

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Por qu unos procesos ocurren en un sentido y no en el contrario?

ESPONTANEO

NO ESPONTANEO

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Los procesos (cambios) espontneos van acompaados por una dispersin de la energa hacia una forma mas desordenada.

DEFINICION DE UNA NUEVA FUNCION DE ESTADO

ENTROPIA - S La entropa refleja el desorden y la aleatoriedad del movimiento molecular

1er Principio

Energa interna (E)

identifica los cambios permitidos 2 Principio Entropa (S)

identifica de los cambios permitidos cuales son los espontneos

DEFINICION

ESTADISTICA

TERMODINAMICA

ENTROPIA: DEFINICION ESTADISTICA

La entropa puede considerarse como una medida de la probabilidad (desorden)

S
Slido Lquido

S
Gas

+
S
Soluto Disolvente

Disolucin

V1 Gas ideal- Expansin Isotrmica

V2
La direccin del cambio espontneo es desde una situacin donde el gas est en V1 a una en la cual est en V2; es decir, de un estado de baja probabilidad de ocurrencia a uno de mxima probabilidad.

S
J/ K

J/ K
Formulacin estadstica de entropa

S = kB ln w
S = nR ln V2 /V1

ENTROPIA: DEFINICION TERMODINAMICA Gas ideal- Expansin Isotrmica Reversible Q= nRT ln (V2 / V1)

Q / T= nR ln (V2 / V1)
Segn definicin estadstica de entropa

S = nR ln V2 /V1
S = Qrev / T
2

dS = dQrev / T

S S 2 S1
Entropa (S)

dq rev T

Aplicable a todo proceso llevado a cabo por/sobre el sistema

Funcin de estado
Propiedad extensiva Unidades: JK-1

Segundo Principio de la Termodinmica

En todo sistema en equilibrio, la entropa del universo permanece constante. En todo proceso irreversible, la entropa del universo aumenta.

Sistema en equilibrio: Suniv = Ssis + Sent = 0 Proceso irreversible: Suniv = Ssis + Sent > 0 espontneo p. reversible desigualdad de Claussius: Suniv 0

PROCESO REVERSIBLE

Suniv = [ (dQ rev / T )]sist + [ (dQ rev / T )]ent

PROCESO IRREVERSIBLE

Suniv = (dQ rev / T sist ) + 1/ T ent dQ rev

CLCULOS DE VARIACIN DE ENTROPA. 1- Proceso Isotrmico Reversible Irreversible. dqrev 1 Qrev S S2 S1 dS dqrev T T T 2- Procesos Isobricos o Isocricos Reversibles.
P = cte
dqrev dH nCPdT

nCP S dT T
nCPLn T2 T1

Si Cp= cte

dqrev T

V = cte
dqrev = dE = nCvdT

nCV S dT T
T2 nC VLn T1

Si CV= cte

Ejemplo:
Si suponemos que Cp para el N2(g) es 7/2 R Cal. mol -1. Hallar la variacin de entropa que experiment el gas, 10 g del cual se enfriaron desde 100 a 0C a: a) Presin Constante; y b) Volumen constante

tarea:
Para cierto gas ideal Cp= 5/2 R Cal mol-1. Calcular el cambio de entropa que experiment el gas, 3 moles del cual fueron calentados desde 300 a 600K a: a) Presin Constante; y b) Volumen constante

Qneto = Qc - Qf; por lo tanto W = Qc - Qf Eficiencia:

Qf W Qc Q f e 1 Qc Qc Qc
Q calor transferid o c trabajo hecho por la bomba W

CDR (bomba de calor) CDRf (bomba de calor)

Tc Tc T f Qf CDR (Refrigerador) W Tf CDRf (Refrigerador) Tc T f

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Los procesos (cambios) espontneos van acompaados por una dispersin de la energa hacia una forma mas desordenada.

DEFINICION DE UNA NUEVA FUNCION DE ESTADO

ENTROPIA - S La entropa refleja el desorden y la aleatoriedad del movimiento molecular

1er Principio

Energa interna (E)

identifica los cambios permitidos 2 Principio Entropa (S)

identifica de los cambios permitidos cuales son los espontneos

DEFINICION

ESTADISTICA

TERMODINAMICA

V1 Gas ideal- Expansin Isotrmica

V2
La direccin del cambio espontneo es desde una situacin donde el gas est en V1 a una en la cual est en V2; es decir, de un estado de baja probabilidad de ocurrencia a uno de mxima probabilidad.

S
J/ K

J/ K
Formulacin estadstica de entropa

S = kB ln w
S = nR ln V2 /V1

ENTROPIA: DEFINICION TERMODINAMICA Gas ideal- Expansin Isotrmica Reversible Q= nRT ln (V2 / V1)

Q / T= nR ln (V2 / V1)
Segn definicin estadstica de entropa

S = nR ln V2 /V1
S = Qrev / T
2

dS = dQrev / T

S S 2 S1
Entropa (S)

dq rev T

Aplicable a todo proceso llevado a cabo por/sobre el sistema

Funcin de estado
Propiedad extensiva Unidades: JK-1

Segundo Principio de la Termodinmica

En todo sistema en equilibrio, la entropa del universo permanece constante. En todo proceso irreversible, la entropa del universo aumenta.

Sistema en equilibrio: Suniv = Ssis + Sent = 0 Proceso irreversible: Suniv = Ssis + Sent > 0 espontneo p. reversible desigualdad de Claussius: Suniv 0

PROCESO REVERSIBLE

Suniv = [ (dQ rev / T )]sist + [ (dQ rev / T )]ent

PROCESO IRREVERSIBLE

Suniv = (dQ rev / T sist ) + 1/ T ent dQ rev

CLCULOS DE VARIACIN DE ENTROPA. 1- Proceso Isotrmico Reversible Irreversible. dqrev 1 Qrev S S2 S1 dS dqrev T T T 2- Procesos Isobricos o Isocricos Reversibles.
P = cte
dqrev dH nCPdT

nCP S dT T
nCPLn T2 T1

Si Cp= cte

dqrev T

V = cte
dqrev = dE = nCvdT

nCV S dT T
T2 nC VLn T1

Si CV= cte

TAREA trmica tiene una eficiencia del 26%, cul es el Una mquina
trabajo realizado si el depsito fro absorbe 240 J?
e Qf W Qc Q f 1 Qc Qc Qc

TAREA
Una mquina trmica absorbe 360 J de energa y realiza 25.0 J de trabajo en cada ciclo. Encuentre a) la eficiencia de la mquina, y b) la energa liberada al depsito fro en cada ciclo.
e Qf W Qc Q f 1 Qc Qc Qc

TAREA
Un refrigerador tiene un coeficiente de realizacin igual a 5.00. el refrigerador admite 120 J de energa de un depsito fro en cada ciclo. Encuentre a) el trabajo requerido en cada ciclo, b) la Qf energa expulsada al depsito caliente. CDR W

Tarea:
Sabiendo que tratamos con una mquina trmica; se pide determinar si esta es reversible o irreversible.

QA=330cal

QB=200cal

500K
QA Motor QB W

400K

TAREA:
Para cierto gas ideal Cp= 5/2 R Cal mol-1. Calcular el cambio de entropa que experiment el gas, 3 moles del cual fueron calentados desde 300 a 600K a: a) Presin Constante; y b) Volumen constante

3- Cambio de Fase, [(T, P) = constantes].

dqrev 1 Qrev H S S2 S1 dS dqrev T T T T
H cf Scf Tcf
Fusin (slido lquido)

Slq > Ssol ; Sfus = Slq- Ssol > 0

Evaporacin (lquido Sublimacin (slido gas)

S fus

Hfus Tfus

>0

>0

gas) Hvap >0 luego Svap >0 Hsub >0 luego Ssub >0

CONCLUSIONES
La segunda ley tiene aplicaciones importantes en el diseo de mquinas trmicas empleadas en la transformacin de calor en trabajo. Tambin es til para interpretar el origen del Universo, pues explica los cambios energticos que ha tenido y tendr en un futuro.

 Predice que dentro de billones de aos se producir la llamada muerte trmica del Universo, la cual ocurrir cuando toda la energa del Universo se reduzca a la de las molculas en movimiento y toda la materia tenga la misma temperatura. Al no existir diferencias de temperatura, tampoco se producir intercambio de calor entre los cuerpos y los seres vivos se extinguirn.

CONCLUSION DE ENTROPIA
La entropa es una magnitud fsica utilizada por la termodinmica para medir el grado de desorden de la materia. En un sistema determinado, la entropa o estado de desorden depender de su energa calorfica y de cmo se encuentren distribuidas sus molculas.

 Como en el estado slido las molculas estn muy prximas unas de otras y se encuentran en una distribucin bastante ordenada, su entropa es menor si se compara con la del estado lquido, y en ste menor que en el estado gaseoso.
Cuando un lquido es calentado las molculas aumentan su movimiento y con ello su desorden, por tanto, al evaporarse se incrementa considerablemente su entropa. En general, la naturaleza tiende a aumentar su entropa, es decir, su desorden molecular.

PREGUNTAS
1._ Para qu se usa tambin la segunda ley de la termodinmica? R=Se usa tambin para determinar los limites tericos en el desempeo de sistemas de ingeniera de uso ordinario, como maquinas trmicas y refrigeradores, as como predecir el grado de terminacin de las reacciones qumicas.

 2._ Qu es conveniente tener en el desarrollo de la segunda ley de la termodinmica? R=Es muy conveniente tener un hipottico cuerpo que posea una cantidad de energa trmica relativamente grande.(Ejem: Uranio)

 3. A qu se le llama eficiencia trmica?

R=A la fraccin de la entrada de calor que se convierte en salida de trabajo neto es una medida del desempeo de una maquina trmica.

 4. Caractersticas de una maquina trmica?

R=Reciben el calor de una fuente a temperatura alta(energa solar, horno de petrleo, reactor nuclear ect). Operan en un ciclo.