Anlisis Instrumental

Unidad 1

Introduccin

Los ingenieros y los cientficos disponen de una serie impresionante de poderosas y selectivas herramientas en el campo de la Biologa y de la Fsica, para obtener informacin cualitativa y cuantitativa acerca de la composicin y estructura de la materia. La clase de Anlisis Instrumental es un ejemplo de esta unin interdisciplinaria en donde la tecnologa interviene fuertemente en los procesos de anlisis de la materia. Es necesario que el alumno de las ciencias ambientales, entiendan los principios

Objetivo

El objetivo de esta materia es proporcionar al alumno una introduccin a los principios de los mtodos de anlisis espectroscpicos, cromatogrficos y electroanalticos. Tambin se presentar los tipos instrumentos actualmente disponibles, como sus ventajas y limitaciones. de as

La tecnologa en el medio ambiente

Presentacin de cmo la tecnologa ha influenciado las ciencias ambientales

Clasificacin de los mtodos analticos

Los mtodos analticos se suelen clasificar en:

Clsicos (mtodos de qumica hmeda) Instrumentales

Esta clasificacin es en gran medida una clasificacin histrica, los mtodos clsicos precedieron en un siglo o ms a los mtodos instrumentales

Mtodos clsicos (el pasado).

Separacin de los componentes de inters de una muestra (analitos), mediante:

Precipitacin Extraccin Destilacin Seguidamente los componentes ya separados se trataban con reactivos dando origen a productos que se podan identificar por su color, punto de ebullicin o de fusin, su solubilidad, su olor, su actividad ptica o su ndice de refraccin. La cantidad de analito se determinaba mediante medidas gravimtricas o volumtricas.

Anlisis Cualitativos

Anlisis Cuantitativos

Mtodos instrumentales

A principios del siglo XX, los qumicos comenzaron a usar fenmenos distintos para resolver los problemas analticos

Las propiedades fsicas

Conductividad El potencial del electrodo La absorcin o emisin de luz La relacin masa/carga y la Fluorescencia

A estos mtodos ms modernos para la separacin y determinacin de especies qumicas se les conoce, en conjunto como mtodos instrumentales de anlisis.

Tipos de Mtodos Instrumentales

Comentarios

La mayor parte de las propiedades requieren de una fuente de energa para estimular una respuesta medible que procede del analito. Se observa que las seis primeras entradas de la tabla estn relacionadas con las interacciones del analito y la radiacin electromagntica, las otras cuatro son elctricas y las ultimas cuatro tienen propiedades diversas. No siempre es fcil elegir el mtodo ptimo Tampoco es necesariamente cierto que los procedimientos instrumentales utilicen aparatos ms sofisticados y ms costosos (eje. Balanza analtica electrnica para determinaciones gravimtricas es ms complejo y costoso)

Procedimientos instrumentales

Adems de los numerosos mtodos sealados en la segunda columna de la tabla 1, existe un grupo de procedimientos instrumentales que se utilizan para separar y resolver compuestos afines. La mayora de ellos estn relacionados con la cromatografa y la electroforesis.

Instrumentos para el anlisis

Un instrumento para el anlisis qumico transforma la informacin relacionada con las propiedades fsicas o qumicas del analito en informacin que pueda ser manipulada e interpretada por un ser humano. Se puede considerar como un dispositivo de comunicacin entre el sistema objeto de estudio y el cientfico. La siguiente figura muestra un diagrama en bloques del proceso completo de una medida instrumental

Instrumento para el anlisis

Proceso
Se proporciona un estmulo, generalmente en forma de energa electromagntica, elctrica, mecnica o nuclear El estmulo provoca una respuesta del sistema objeto de estudio, esta respuesta se rige por las leyes naturales de la Fsica y la Qumica La informacin resultante radica en el fenmeno que surge de la interaccin del estmulo con el analito.

Ejemplo
Ejemplo: Pasar una banda estrecha de longitudes de onda de luz visible a travs de una muestra, para medir la capacidad de absorcin del analito. Se determina la intensidad de la luz antes y despus de su interaccin con la muestra y la relacin entre ellas proporciona la medida de la concentracin del analito. En general, los instrumentos para el anlisis qumico constan solamente de unos cuantos componentes bsicos, como se ve en la siguiente tabla

Componentes de los instrumentos

Dominio de los datos

En el proceso de medida colaboran una amplia variedad de dispositivos que transforman la informacin de una forma a otra. Para nuestro estudio de cmo funcionan los instrumentos es importante entender la manera en la que se codifica la informacin, o se transforma de un sistema de informacin a otro. Los diferentes modos de codificar la informacin en forma elctrica se denomina dominio de los datos.

Dominio de los datos

Dominios no elctricos

El proceso de medida empieza y termina en dominios no elctricos. Las propiedades fsicas y qumicas que son de inters concreto radican en estos dominios de los datos.

Entre estas propiedades se encuentran:

La longitud de onda La densidad La composicin qumica La intensidad de la luz La presin Etc.

Es posible realizar una medida completa en dominios no elctricos?

Ejemplo de medicin en dominios no elctricos

La determinacin de la masa de un objeto usando una balanza mecnica de brazos iguales Conlleva a la comparacin de la masa del objeto con unos pesos patrones La informacin que representa la masa del objeto en unidades patrn es codificada directamente por el investigador. Otros ejemplos?

Comentarios

A menudo, este tipo de medida, en dominios no elctricos se asocian con los mtodos analticos clsicos. No obstante han surgido diversos instrumentos electrnicos los cuales recogen la informacin en dominios no elctricos, la procesa en dominios elctricos y finalmente la presentan otra vez en dominios no elctricos. Hay que recordar que la informacin buscada empieza en las propiedades del analito y termina en un nmero, siendo ambos dominios no elctricos. El objetivo ltimo de todas las medida es que el resultado numrico final debe ser, de algn modo,

Dominios elctricos

Las distintas modalidades de codificar la informacin como cantidades elctricas se pueden subdividir en dominios analgicos, dominios del tiempo y dominios digitales. Observa que el dominio digital abarca tres dominios elctricos y uno no elctrico. Cualquier proceso de medida puede representarse como una serie de conversiones entre distintos dominios. La siguiente figura es un ejemplo de esta declaracin

Comentarios

Energa aplicada: energa electromagntica (LASER) La radiacin interacciona con las molculas de quinina del agua tnica para producir una emisin fluorescente en una regin del espectro caracterstica de la quinina y cuya magnitud es proporcional a su concentracin. La intensidad de la emisin fluorescente, que pertenece a un dominio no elctrico, se codifica a un dominio elctrico con un dispositivo denominado transductor de entrada (fotodetector) La seal se convierte a corriente elctrica (dominio elctrico El voltmetro digital sirve para convertir los datos

Dominios Analgicos

En los dominios analgicos la informacin se codifica como la magnitud de una cantidad elctrica (tensin, intensidad de corriente, carga o potencia). Son cantidades continuas en amplitud y tiempo Se pueden medir de manera continua, o en momentos especficos de tiempo. Son susceptibles al ruido elctrico

Ejemplo de seales analgicas

Dominios del tiempo

En los dominios del tiempo, la informacin se almacena como las variaciones de la seal respecto al tiempo

Dominios del tiempo

En los instrumentos que producen seales peridicas, el nmero de ciclos de una seal por unidad de tiempo es la frecuencia, y el tiempo necesario para cada ciclo es su periodo. Ejemplos:

Espectroscopia Raman Anlisis instrumental por activacin neutrnica

Dominios digitales

En el dominio digital, los datos se codifican en un esquema de dos niveles (sistema binario) La caracterstica comn a todos estos dispositivos es que slo puede estar en una de las dos nicas posiciones posibles.

Datos digitales

Serie y paralelo

Los datos, dentro los instrumentos analticos y en las computadores, se transmiten mediante transmisiones de datos en paralelo (distancias cortas) Para transmisiones a larga distancia entre los instrumentos u otras computadoras la comunicacin se realiza utilizando modems u otros sistemas de transmisin de datos en serie.

Detectores, transductores y sensores

Estos trminos se usan frecuentemente como sinnimos, pero tienen un significado con matices diferentes. Detector

Dispositivo mecnico, elctrico o qumico que identifica, registra o indica un cambio en alguna de las variables de su entorno, tal como la presin, la temperatura, la carga elctrica, la radiacin electromagntica, la radiacin nuclear, las partculas o las molculas. Un ejemplo es el detector de UV utilizado, a menudo, para indicar o registrar la presencia de los analitos eluidos en cromatografa

Detectores, transductores y sensores

Transductor

Son los dispositivos que convierten la informacin en dominios no elctricos a dominios elctricos y viceversa. Como ejemplo tenemos a la fotodiodos, fotomultiplicadores, elementos piezoelctricos, termistores y otros.
Es un dispositivo capaz de transformar magnitudes fsicas o qumicas, llamadas variables de instrumentacin, en magnitudes elctricas. Las variables de instrumentacin dependen del tipo de sensor y pueden ser por ejemplo temperatura, intensidad luminosa, distancia, aceleracin, inclinacin, desplazamiento, presin, fuerza, torsin, humedad, pH, etc. Una magnitud elctrica obtenida puede ser una resistencia elctrica (como en una RTD), una capacidad elctrica (como en un sensor de humedad), una tensin elctrica (como en un termopar), una corriente elctrica (como un fototransistor), etc. Un sensor se diferencia de un transductor en que el sensor est siempre en

Sensor

Otros elementos del instrumental

Dispositivos de lectura

Es un transductor que convierte la informacin que procede de un dominio elctrico a otro que sea comprensible para el observador

Microprocesadores y computadoras en los instrumentos

La mayora de los instrumentos analticos en la actualidad disponen de uno o ms dispositivos electrnicos que se encargan de adquirir, procesar, almacenar y transmitir la informacin

Seleccin de un mtodo analtico

Unidad 1

Es difcil la seleccin
La

dificultad reside en la gran variedad de mtodos y herramientas que se disponen para realizar los anlisis. esta parte de la unidad 1, ponemos a consideracin algunos criterios para hacer la eleccin adecuada.

En

Definicin del problema

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Qu exactitud se requiere? De cuanta muestra se dispone? En qu intervalo de concentracin est el analito? Qu componentes de la muestra interfieren? Cules son la propiedades fsicas y qumicas de la matriz de la muestra? Cuntas muestra hay que realizar?

Parmetros de calidad Criterios Cuantitativos

Tras caractersticas a tener en cuenta en la eleccin del mtodo

Velocidad Facilidad

y comodidad Habilidad del operador Costo y disponibilidad equipo Costo por muestra

del

Precisin

La precisin de los datos analticos se define como el grado de concordancia mutua entre los datos que se han obtenido de una misma forma. Indica la medida del error indeterminado de un anlisis. aleatorio, o

Los parmetros de calidad de la precisin son:

La desviacin estndar absoluta La desviacin estndar relativa El coeficiente de variacin y La varianza

Sesgo

El sesgo mide el error sistemtico, determinado de un mtodo analtico

Se puede considerar que la media de 20 a 30 anlisis replicados es una buena estimacin de la media de la poblacin de la concentracin de un analito en una muestra cuya concentracin verdadera es xt En general, al desarrollar un mtodo analtico, todos los esfuerzos se dirigen hacia la identificacin de la causa del sesgo y a su eliminacin o correccin, una forma puede ser el

Sensibilidad

Es una medida de la capacidad de un instrumento o mtodo, de diferenciar pequeas variaciones en la concentracin del analito. Dos factores limitan la sensibilidad:

La pendiente de la curva de calibrado y La reproducibilidad o precisin del sistema de medida.

Entre dos mtodos que tengan igual precisin, ser ms sensible aquel cuya curva de calibrado tenga mayor pendiente.

Qu grfica tiene mayor sensibilidad?

Lmite de deteccin

Intervalo lineal

Es la mnima concentracin o la mnima masa de analito que se puede detectar para un nivel de confianza dado

Selectividad

La selectividad de un mtodo analtico indica el grado de ausencia de interferencia con otras especies que contienen la matriz de la muestra. Por lo general, ningn mtodo analtico est totalmente libre de estas interferencias y, con frecuencia, hay que realizar diversas etapas para minimizar sus efectos.