(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA) FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y TECNOLOGIA INDUSTRIAL

TEMA : ALCOHOLES FENOLES Y ETERES

PROFESORA: Ing. Ana M. Medina de Chion unmsm.amme@gmail.com

ALCOHOLES CARACTERISTICAS GENERALES

CLASIFICACION DE LOS ALCOHOLES

1. SEGUN LA POSICION DEL GRUPO HIDROXILO

NOMENCLATURA DE ALCOHOLES

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES

METANOL
-Llamado tambien alcohol metilico o espiritu de madera. - Se obtiene en la destilacion seca de la madera, como tambien de la hidrogenacion del monoxido de carbono: CO + 2H2 ------- CH3OH -Es un liquido incoloro, de olor agradable, volatil, hierve a 66 C, su densidad es 0.7 y es soluble en agua.

- Se emplea en la fabricacion de barnices, es muy toxico, produce ceguera.

ETANOL
-Llamado tambien alchol etilico, espiritu de vino o simplemente alcohol. - Se obtiene por fermentacion de la glucosa: C6H12O6 ----------- 2CO2 + 2CH3-CH2OH
zimasa

-Sintesis de Berthlot
CH2= CH2 + H2SO4 + KOH -------- SO4HK + CH3-CH2OH -Es un liquido incoloro, de olor agradable, es soluble en agua en todas sus proporciones, hierve a 78 C y su densidad es 0.805. Es un combustible (lamparas, motores, calentadres, etc) - A partir del almidon, se obtiene alcohol utilizable en la industria: n(C6H10O5) Almidon C12H22O11 maltosa
Amilasa

-------- C12H22O11 maltosa

maltasa

-------- C6H12O16 glucosa

C6H12O16 --------- 2CO2 + 2CH3-CH2OH glucosa

zimasa

FENOLES
-El fenol en forma pura es un slido cristalino de color blancoincoloro a temperatura ambiente. - Su frmula qumica es C6H5OH, y tiene un punto de fusin de 43C y un punto de ebullicin de 182C. - El Fenol es conocido tambin como cido fnico o cido carblico, cuya Ka es de 1,3 *10 (elevado a la -10). - Puede sintetizarse mediante la oxidacin parcial del benceno. Industrialmente se obtiene mediante oxidacin de Cumeno (isopropil benceno) a Hidroperoxido de cumeno, que posteriormente, en presencia de un cido, se excinde en fenol y acetona, que se separan por destilacin. - El fenol es una sustancia manufacturada. El producto comercial es un lquido. Tiene un olor repugnantemente dulce y alquitranado.

ETERES
Los teres estn comprendidos como una clase de compuestos en los cuales dos grupos del tipo de los hidrocarburos estn enlazados a un tomo de oxgeno, es decir su estructura general es del tipo R-O-R. En los teres simtricos los dos grupos son idnticos mientras que en los asimtricos son diferentes. El compuesto mas conocido de esta familia es el eter etilico, (CH3CH2)2O, que frecuentemente se llama simplemente eter.

lo que se conoce como eter de petroleo y que se encuentra frecuentemente en laboratorio, es una mezcla de hidrocarburos de bajo punto de ebullicion, obtenidos a partir del petroleo y que no pertenece a la familia de los eteres.
Debido a la poca reactividad del enlace etereo, los eteres no se emplean mucho como reactivos en sintesis organica sino mas bien como disolventes para las reacciones. Muchos compuestos comunes de origen natural tienen enlaces etereos. EJEMPLO: Vainillina ----- esencia de vainilla Tienen anetol -------aceite de anis funcion eter

NOMECLATURA
En el sistema IUPAC, los eteres se consideran como hidrocarburos con sustituyentes RO- , que se llaman GRUPOS ALCOXI. En el sistema COMUN, se dan los nombres de los dos grupos R en 2 palabras separadas seguidas de la palabra eter, o mencionando primero la palabra eter y a continuacion el nombre de los 2 grupos en una sola palabra y con la terminacion ico. EJEMPLOS: OCH2CH3 CH3CH2OCH3 CH3CHCH3 IUPAC: Metoxietano Comun: Eter metiletilico IUPAC: 2-etoxipropano Comun: Eter etilisopropilico CH OCH
3 3

IUPAC: Metoximetano Comun: Eter metilico

CH3CHCH2COOH
OC6H5 IUPAC: Acido 3-fenoxibutanoico

SINTESIS DE ETERES
1. SINTESIS DE ETERES DE WILLIAMSON: con este metodo se puede obtener tanto eteres simetricos como asimetricos. Esta reaccion se efectua con un halogenuro de alquilo y un alcoxido de sodio.

CH3I + CH3CH2CH2CH2ONa --------- CH3OCH2CH2CH2CH3 + NaI Butoxido de sodio (71%)

CH3

CH3

CH3CONa + CH3CH2I ------- CH3COCH2CH3 + NaI CH3 CH3

 Como los halogenos unidos a anillos aromaticos no se pueden sustituir facilmente mediante agentes nucleofilicos, los halogenuros aromaticos no se emplean generalmente en la sintesis de Williamson de eteres. Los eteres de fenoles se preparan mediante la reaccion de un halogenuro de alquilo con el fenoxido de sodio o de potasio. Na + CH3CH2I ------CH2CH3 + NaI (60%)

Para la obtencion de eteres metilfenilicos y metilalquilicos, se emplea generalmente sulfato de metilo y no halogenuros de metilo
2 Na + (CH3) 2SO4 ------- 2 CH3 + Na2SO4 (72%) Los eteres diarilicos se obtienen mediante la reaccion de un halogenuro de arilo con un fenoxido alcalino, a temperatura elevada y en presencia de cobre. Br + OK --------------210 230 C
eter fenilico(90%) Cobre

+ KBr

2. DESHIDRATACION DE ALCOHOLES: util solo para la preparacion de eteres simetricos.

2 4 2ROH -------------- ROR + H2O Calor

H SO

Deshidratacion acida catalitica

2 4 2CH3CH2CH2CH2OH ----------- (CH3CH2CH2CH2)2O + H2O Calor 60%

H SO

SINTESIS INDUSTRIAL DEL ETER ETILICO Como disolvente, en procesos quimicos y como anestesico general. es muy volatil(p.e. 34.6 C) y muy inflamable. El eter etilico se puede preparar mediante la Sintesis de Williamson, pero industrialmente se hace por otros metodos. La mayor parte se obtiene mediante la reaccion de etilieno con acido sulfurico; el etileno se obtiene durante el cracking del petroleo.

El etileno se adsorbe sobre acido sulfurico concentrado y en condiciones apropiadas se obtiene una mezcla de sulfato acido de etilo y sulfato de etilo.
CH2=CH2 + HOSO2OH ------- CH3CH2OSO3H 2CH2=CH2 + HOSO2OH ------- (CH3CH2) 2SO4 Se agrega suficiente agua a la mezcla de sulfatos para hidrolizar parte de ellos a alcohol etilico y acido sulfurico. El alcohol etilico que se forma reacciona con los sulfatos de etilo produciendo eter.

CH3CH2OSO3H + CH3CH2OH -------- CH3CH2OCH2CH3 + H2SO4

(CH3CH2) 2SO4 + CH3CH2OH ------- CH3CH2OCH2CH3 + CH3CH2OSO3H El otro metodo comercial para obtener eter consiste en hacer reaccionar el alcohol etilico de 95% con acido sulfurico.
H2SO4 2CH3CH2OH --------- CH3CH2OCH2CH3 + H20 Calor

PROPIEDADES FISICAS
Los eteres son sustancias de olor generalmente agradables, mas ligeros que el agua y de bajo punto de ebullicion, ya que no estan asociados. Sin embargo el atomo de oxigeno tiene caracteristicas basicas y puede formar enlaces con acidos de Lewis, como en el reactivo de Grignard y tambien puede sufrir asociaciones con moleculas que tengan hidrogenos bastante acidos como para formar puentes de hidrogeno. Sin embargo, la mayoria de los eteres son poco solubles en agua.

El eter es un buen disolvente de la mayoria de los compuestos organicos de polaridad intermedia.

PROPIEDADES QUIMICAS REACCIONES

1. RUPTURA CON ACIDOS: HI Y HBr Los eteres son relativamente poco reactivos. No reaccionan con metales alcalinos (el sodio se emplea para deshidratar el eter etilico): son resistentes a la accion de los alcalis y no reaccionan facilmente con agentes oxidantes fuertes o agentes reductores. El atomo de oxigeno basico de un eter reacciona reacciona con compuestos acidos. Los eteres reaccionan con HI, HBr, H2SO4, etc, protonandose. R-O-R + 2HI -------120 C

RI +

RI

H2O

La ruptura del enlace carbono-oxigeno de los compuestos aromaticos es mucho mas dificil de efectuarse que la del enlace carbono-oxigeno alifatico.

Por consiguiente, la ruptura del anisol con yoduro de hidrogeno en medio acuoso produce fenol y yoduro de metilo. El fenol no se transforma en yodobenceno ni aun en presencia de un exceso de acido yodhidrico.
CH3 + HI -------fenol H + CH3I

 Los eteres diarilicos son muy dificiles de romper, ya que existen dos uniones carbono-oxigeno aromaticas. El eter difenilico no sufre ruptura con el HI ni aun a 250 C.

2. FORMACION DE PEROXIDOS: AUTOXIDACION Los eteres producen peroxidos en presencia de aire, especialmente cunado estan expuestos a la luz. Al destilar el eter, los peroxidos que no son volatiles, quedan como residuo en el matraz de destilacion y pueden explotar violentamente si la destilacion se prosigue hastala total destilacion del eter. Los peroxidos se pueden destruir facilmente mediante la adicion de agentes reductores como polvo de zinc y acido acetico o sodio metalico

3. SINTESIS DE ALQUENOS, DE BOORD: los beta-bromoeteres reaccionan con Zn en alcohol a reflujo, perdiendo el grupo alcoxido y el halogeno y formandose un alqueno. CH2CHCH2CH2CH3 + Zn ------------- CH2=CHCH2CH2CH3 + CH3CH2OZnBr Reflujo Br OCH2CH3 (65%)
Alcohol a

La ventaja de este metodo de sintesis de alquenos en que se conoce con certeza la posicion del doble enlace del alqueno, en tanto que otros metodos dan frecuentemente una mezcla de alquenos isomeros.

4. ETERES DE ARILO: El grupo eter es activador y orienta a las posiciones ortopara. Los eteres de alquiarilo y los eteres diarilicos pueden sufir reacciones de sustitucion en el anillo. Los grupos alcoxi y ariloxi activan el anillo respecto a una sustitucion aromatica. El anisol reacciona facilmente con bromo, aun en ausencia de catalizador.
Br CH3 + Br2 ------4% CH3 + Br 96% CH3 + HBr

COMPUESTOS HETEROCICLICOS CON OXIGENO

EPOXIDOS Los epoxidos tienen un anillo de 3 miembros, uno de los cuales es un atomo
de oxigeno.

Los epoxidos pueden considerarse como eteres ciclicos con un anillo muy tensionado.

La presencia de un anillo de epoxido se indica anadiendo la palabra epoxi como prefijo e indicando su posicion mediante numeros apropiados antepuestos al nombre del alcano base. O O
CH---CH2 Epoxietano Oxido de estireno

CH3CH---CHCH3
2,3-epoxibutano

PREPARACION DE EPOXIDOS El compuesto mas importante de esta serie es el oxido de etileno. El oxido de etileno se obtiene indutrialmente mediante la oxidacion deirecta del etileno en presencia de plata como catalizador.

REACCIONES DE LOS EPOXIDOS 1. Ruptura mediante acidos: A diferencia de los eteres de cadena abierta, los epoxidos son muy reactivos. El anillo de estos compuestos se pueden abrir por reaccion con agentes nucleofilicos, tanto en condiciones acidas como en condiciones alcalinas. A diferencia de los eteres de cadena abierta que son estables en condiciones alcalinas. Al reaccionar con agua, en presencia de una cantidad catalitica de un acido, el oxido de etileno produce etilenglicol. H+ + H2O ---------- CH2 ---CH2 OH W + HW ---------- CH2CH2OH OH

W:Cl-, Br-, I-, F-, CN-

2. Ruptura mediante Bases: el anillo de epoxido se puede abrir mediante bases de lewis como reactivos nucleofilicos, por ejemplo, con amoniaco, aminas primarias y secundarias, etc, sin la intervencion de un catalizador acido.
OH NH2

+ NH3 ------

El ion hidroxido, alcoxido y fenoxido pueden tambien romper el anillo de epoxido. OH OW + HOW --------W = H, R, Ar --CHCH

3. Ruptura mediante Reactivos de Grignard: el grupo organico de un reactivo de Grignard es nucleofilico y reacciona con el oxido de etileno, abriendo el anillo y produciendo, despues de la hidrolisis del intermediario un alcohol primario. El producto que se obtiene tiene 2 atomos de carbono mas que el reactivo de Grignard.

CH3CH2MgBr +

2 ---------- CH3CH2CH2CH2OMgBr --------

HO

CH3CH2CH2CH2OH + MgBrOH 83% 4. Eteres de etilenglicol: un gran numero de eteres del etilenglicol se emplean como disolventes en la industria. Estos eteres se pueden obtener entre el oxido de etileno y los alcoholes.
150 C

+ CH3CH2OH --------- CH3CH2OCH2CH2OH 17 atm celosolve

En lacas de secado rapido, barnices y pinturas

CH3CH2OCH2CH2OH +

----- CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2OH carbitol