UNIDAD II

HIDROCARBUROS ALIFATICOS

Hidrocarburos: Compuestos
orgnicos que slo contienen C-H

Alifticos - Alcanos - Alquenos - Alquinos

Aromticos Compuestos Organicos Derivados de Hidrocarburos

Los hidrocarburos alifticos son los compuestos orgnicos no derivados del benceno. Estn formados por tomos de carbono e hidrgeno, formando cadenas, las cuales pueden ser abiertas o cerradas. Los hidrocarburos alifticos pueden ser no saturados, en los casos de las cadenas unidas con dobles o triples enlaces, o saturados, cuando todos los enlaces que conforman la molcula son de tipo simple. Una cadena aliftica alcana es una agrupacin hidrocarbonada lineal con la frmula: CH3-(CH2)n-CH3 Si la cadena aliftica se cierra formando un anillo, se denomina hidrocarburo alicclico, hidrocarburo aliftico cclico o cicloalcano. Los hidrocarburos pueden encontrarse unidos por enlaces simples, dobles o triples. Como el carbono es tetravalente, est compartiendo dos electrones en cada enlace, y el hidrgeno, que solamente tiene un electrn, slo necesita un enlace para poder juntarse con el carbono. Los hidrocarburos alifticos son ampliamente utilizados como disolventes, pues pueden disolver sustancias aceitosas, grasas, resinas o incluso caucho y otras sustancias, hecho muy til en la industria de obtencin de sustancias como pinturas, pegamentos, etc., as como tambin son de gran utilidad en la sntesis en qumica orgnica, donde son a menudo utilizados como materia prima. Dentro del grupo de hidrocarburos alifticos de cadena abierta tenemos a los alcanos, alquenos y alquinos, diferentes en base a la naturaleza de sus enlaces.

Alcanos: Son hidrocarburos alifticos, tambin conocidos como de cadena abierta, constituidos por carbonos e hidrgenos unidos por enlaces sencillos. Responden a la frmula CnH2n+2, de donde n es el nmero de carbonos. Para nominar a este tipo de hidrocarburos, se debe ver el nmero de carbonos que posea la cadena, de manera que podamos anteponer el prefijo griego (met, et, prop, but, etc), aadiendo la terminacin ano. Los alcanos simples comparten muchas propiedades en comn. Todos entran en reacciones de combustin con el oxgeno para producir dixido de carbono y agua de vapor. En otras palabras, muchos alcanos son inflamables. Esto los convierte en buenos combustibles. Por ejemplo, el metano es el componente principal del gas natural y el butano es un fluido comn ms liviano. Alquenos: Son hidrocarburos alifticos que no se encuentran saturados, en cuya molcula se encuentra presente un doble enlace. Responden a la frmula CnH2n, donde n es el nmero de carbonos. Se nombran como los alcanos pero cambiando la terminacin ano, por eno. Alquinos: Son hidrocarburos alifticos no saturados, que siguen la frmula CnH2n-2, en cuya estructura se encuentra presente un triple enlace. Se nombran igual que los alcanos o alquenos, pero cambiando la terminacin por ino.

Los tomos de C existen en tres arreglos bsicos en los enlaces, segn el nmero de grupos a los cuales se encuentre unido el C: 1.- Atomos de C unidos a 4 tomos o grupos de tomos 2.- Atomos de C unidos a 3 tomos o grupos de tomos 3.- Atomos de C unidos a 2 tomos o grupos de tomos La forma o geometra de una sustancia orgnica se determina mediante el nmero de grupos que se encuentran unidos al tomo de C. 1.- C unido a cuatro tomos: La ms sencilla de todas las molculas orgnicas es el metano, la cul esta compuesta de 4 tomos de H y 1 tomo de C. El metano es un ejemplo de un tomo de carbono que forma 4 enlances covalentes con 4 tomos.

El acomodo real de los 5 tomos en el espacio es un tetraedro, en el que cada tomo de H ocupa un vrtice de la figura y el tomo de C se coloca en el centro:

Cuatro enlaces covalentes conectan los tomos de C e H los ngulos de enlace son todos de 109.5 , debido a que los 4 pares de electrones de enlace deben de mantenerse tan alejados uno de otro cono sea posible para reducir la repulsin entre ellos. El acomodo tetradrico aumenta los ngulos de enlace y por consiguiente reduce las fuerzas de repulsin entre los pares de electrones. Los tomos de carbono de la categora 1 siempre forman 4 enlaces sencillos y tienen un acomodo tetradrico (ngulos de enlace de 109.5). Ejercicio de repaso: Desarrollar los 10 primeros alcanos con la estructura de Lewis.

2.- Carbono unido a 3 tomos . La molcula de etileno (C2H4) tiene un doble enlace, entre los tomos de carbono y cada tomo de carbono forma tres enlaces covalentes con tres tomos. La estructura de Lewis y la frmula estructural del etileno son:

El acomodo real de los tomos en el etileno es una figura plana, y todos los angulos de enlace son de 120. Por figuras planas entendemos que ambos tomos de carbono y los 4 tomos de hidrogeno se encuentran en el mismo plano. El doble enlace y los cuatro grupos a l unidos son planos. Esta representacin es razonable porque los tres grupos de electrones de enlace (2 grupos de 2 electrones y 1 grupo de 4 electrones) que rodean al tomo de carbono estan orientados en direcciones lo mas separadas entre si que sea posible, para reducir las repulsiones de los grupos de electrones. Los tomos de carbono en la categora 2 siempre forman un doble enlace y dos enlaces sencillos y tienen un acomodo plano.

3.- Carbono unido a dos tomos. Dos molculas diferentes tienen tomos de carbono que forman dos enlaces covalentes con dos tomos: acetileno y dixido de carbono. El acetileno (C2H2) tiene un triple enlace entre los dos tomos de carbono y cada carbono forma dos enlaces covalentes. La estructura de lewis y la frmula estructural del acetileno son:

El acomodo real de los tomos de acetileno es lineal, y todos los ngulos de enlace son de 180. Este acomodo es razonable porque los dos grupos de electrones de enlace(un grupo de dos electrones y un grupo de seis electrones) que rodean a cada tomo estn orientados en direcciones lo ms separadas entre si que sea posible, para reducir las repulsin entre los grupos de electrones.

Un esquema alternativo de enlace para la categora 3 puede ilustrarse con el dixido de cabono (CO2). El carbono forma dos enlaces covalentes con dos tomos en el CO2, pero ambos enlaces son dobles enlaces. La estructura de Lewis y la frmula estructural del dixido de carbono son:

De nuevo el acomodo de los tomos es lineal. Los tomos de carbono en la categora 3 forman un triple enlace y un enlace sencillo o dos dobles enlaces, co acomodo lineal (180). Realizar modelos de barras y esferas de las diferentes geometras bsicas del carbono.

Ejercicio. Identifique la geometria (tetraedrica 109.5, plana 120 o lineal 180 en todos los tomos de carbono de las siguientes molculas: Propano ( C3H8)

Propeno (C3H6)

Propino (C3H4)

Alcanos
Hidrocarburos saturados. Forma de hidrocarburos alifticos que tienen como frmula general CnH2n+2, para los compuestos de cadena abierta. Cada tomo de carbono tiene una estructura tetradrica y cuatro enlaces sencillos. Si examinamos las frmulas moleculares de la serie anterior, notaremos que cada compuesto difiere del otro en un tomo de carbono y 2 de hidrgeno: un CH2 o grupo metileno. Cuando una serie de compuestos cada uno difiere del otro en un mltiplo se le llama serie homloga. Por tanto , la serie del metano al decano es una serie homloga. tomos de carbono 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Prefijo Meth Eth Prop But Pent Hex Hept Oct Non Dec Nombre de alcanos Frmula Qumica Frmulasemidesarrollada Metano CH4 CH4 Etano C2H6 CH3CH3 Propano C3H8 CH3CH2CH3 Butano C4H10 CH3CH2CH2CH3 Pentano C5H12 CH3CH2CH2CH2CH3 Hexano C6H14 CH3CH2CH2CH2 CH2CH3 Heptano C7H16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Octano C8H18 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Nonano C9H20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Decano C10H22 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

Isomeros
Compuesto que tiene la misma frmula molecular pero diferente frmula estructural. Cada ismero de una cierta frmula molecular tiene propiedades fsicas y qumicas diferentes a las de cualquier otro ismero de la misma frmula molecular. Ejemplo: CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 Pentano

CH3-CH-CH2-CH3
CH3 Isopentano

CH3-C- CH3

CH3 Neopentano

Los ismeros presentan diferencias en caractersticas tales como punto de fusin y ebullicin . Ismero Pentano Isopentano Neopentano Punto de ebullicin 36 28 9 Punto de fusin - 130 - 160 - 20

Para representar los ismeros de los alcanos pueden ser tiles los siguientes pasos: 1. Dibuje un esqueleto de tomos de carbono (sin incluir los tomos de H) y utilice todos los carbonos para formar una cadena continua. 2. Elimine un tomo de carbono (C) del final de la cadena y colquelo sobre otro tomo de C, de tal forma que el nuevo esqueleto sea diferente al anterior. Repita este procedimiento hasta agotar todas las posibilidades para reubicar un tomo de carbono. 3. Enseguida, si es necesario, elimine dos tomos de C del esqueleto de cadena continua que dibujo segn el paso 2 y reubquelos como tomos de C individuales o como fragmentos de 2 carbonos sobre otros carbonos de cadena. Escriba todos los esqueletos diferentes posibles reubicando dos tomos de C. Continue con este procedimiento, si es necesario, con tres tomos de C hasta que llegue a la cantidad de ismeros que se indican en el cuadro 2.1. deber tener cada alcano. Verifique todos los esqueletos para asegurarse que son diferentes 4. Coloque tomos de H en los de C en cada esqueleto que haya dibujado segn los pasos 1, 2 y 3; recuerde que el tomo de C tiene cuatro enlaces. Ejercicio: Escriba las frmulas estructurales condensadas de los 5 ismeros del hexano.

Cuadro 2.1. No. De ismeros de los alcanos No . De Carbono C2 No. De Ismeros 1 No . De Carbono C9 No. De Ismeros 75

C3
C4 C5 C6 C7 C8

1
2 3 5 9 18

C10
C11 C12 C13 C14 C15

159
355 802 1858 4347 + de 400 millones

Nomenclatura
Para identificar de forma correcta a los diferentes compuestos orgnicos, es necesario un mtodo sistemtico de nomenclatura y el que hoy dia se prefiere es el que desarrollo durante aos la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (International Unin of Pure and Applied Chemistry , IUPAC ). Bsicamente este sistema utiliza nombre formados por dos partes. La porcin terminal es el nombre de la cadena continua ms larga que hay en la molcula, la cadena principal, y la primera porcin es el nombre de los grupos sustituyentes que estn unidos a la cadena principal. Grupo Alquilo.- Grupo de hidrocarburo que se obtiene eliminando un tomo de hidrgeno de un alcano. Por lo general se representan con el smbolo R. Su nombre se forma por lo regular reemplazando la terminacin ano del alcano por ilo, en el caso de los hidrocarburos ms sencillos. En los hidrocarburos de cadena continua superiores al etano, la palabra alquilo se reserva solo al grupo alquilo que se obtiene al eliminar un tomo de hidrgeno de los tomos de carbono terminales. Asi tenemos: CH4 metano CH3 metilo CH3- CH3 etano CH3-CH2- etilo CH3-CH2-CH3 propano CH3-CH2-CH2 - propilo

La nomenclatura de los grupos alquilo ismeros del propilo, butilo, pentilo, etc. , es un poco ms complicado, sin embargo se ha desarrollado un mtodo trivial adecuado para los nombre de estos grupos. Los grupos son isopropilo, sec-butilo, isobutilo y terbutilo. Para comprender el uso de estos trminos, considere el propilo y el isopropilo de los grupos alquilo. Estos dos grupos propilo ismeros (ambos C3H7) pueden derivarse del propano eliminando un tomo de H de uno de los carbonos terminales, para dar el grupo propilo o del carbono intermedio para dar el grupo isopropilo. CH3-CH2-CH2-H

Propilo
CH3-CH-CH2-H H -H Propano CH3-CH-CH3

isopropilo

Los nombres de IUPAC para los alcanos los escribimos utilizando las siguientes reglas: 1.- Los hidrocarburos alcanos tienen la terminacin -ano. 2.- La cadena de carbonos continua ms larga es la estructura principal. Esta puede ser lineal o doblada. Si la cadena se encuentra en forma de anillo, se deber utilizar el prefijo ciclo-. Si dos cadenas tienen la misma longitud se toma como principal la ms ramificada. 3.- La numeracin parte del extremo ms cercano a un sustituyente. Si por ambos lados hay sustituyentes a igual distancia de los extremos, se tienen en cuenta el resto de sustituyentes del alcano. Se enumeran los tomos de carbono presentes en la cadena, comenzando por el extremo ms cercano al grupo o los grupos que estn unidos a la estructura principal para que los menores correspondan al cabono o carbonos que tienen un grupo unido. 4.-Si se tienen 2 o mas sustituyentes diferentes, el nombre del alcano comienza especificando los sustituyentes, ordenados alfabticamente y precedidos de sus respectivos localizadores. Para terminar, se indica el nombre de la cadena principal. 5.- Al grupo unido a la estructura principal, cuando se trata del H, se le da nombre y nmero al mismo tiempo. Los halgenos que estn unidos a la estructura principal se denominan cloro- , bromo-, yodo-. El grupo NO2 se nombra nitro. Los grupos alquilo se nombran segn sus nombres triviales aceptados.

6.- Si en una molcula aparece como sustituyente un mismo grupo ms de una vez, se utilizan los prefijos di-, tri-, tetra- y penta para indicar el nmero de veces que aparece este grupo y la posicin de estos grupos en la estructura principal numerada se indica con un orden numrico ascendente. Cada grupo debe tener un nmero que indique su posicin en la estructura principal aun si se trata del mismo nmero. Observe que utilizamos una coma (,) entre los nmeros y un guin (-) entre el nmero y el nombre. Realice ejercicios para ejemplificar cada regla.

Alquenos
Forma de hidrocarburos alifticos no saturados de cadena abierta que presentan un doble enlace C-C y estructura plana.

Propiedades Fisicas
- Forman enlaces covalentes. - Insolubles en agua. - Solubles en disolventes no polares como Benceno, ter, cloroformo, etc. - Son menos densos que el agua. - Su punto de ebullicin aumenta al aumentar el numero de C. - Del etileno al buteno son gases. - Del penteno al deceno son lquidos.

Nomenclatura
1. Todos los hidrocarburos alquenos tienen la terminacin -eno. 2. La cadena continua de carbonos ms larga que contiene el doble enlace es la estructura principal. 3. Los tomos de carbono que estn en esta cadena se enumeran de tal forma que el doble enlace quede con el nmero ms pequeo posible, sin importar los grupos que estn unidos a la estructura principal. 4. La posicin de doble enlace se indica colocando el nmero del primer tomo de carbono que forma el enlace antes del nombre de la estructura principal. 5. A los grupos que se encuentran unidos a la estructura principal, cuando no se trata del hidrgeno, se les da un nombre y un nmero, tal como se hizo con los alcanos, y se colocan en orden alfabtico.

El doble enlace tiene prioridad sobre los sustituyentes y su posicin se indica con el tomo de C de nmero ms bajo. En los alcanos el (los) sustituyente (s) tienen prioridad, pero en los alquenos la tiene el doble enlace. Ejercicio. Desarrolle los siguientes compuestos: 1-buteno 2-penteno 4-cloro-2-metil-2-penteno 3-bromo-2,6-dimetil-2-hepteno 4-cloro-1-hexeno 4-bromo-2-penteno

Reacciones de adicin
1. Adiccin de hidrogeno, da como producto un alcano. -C=C-+H2 -C-CH H C3-CH=CH2+H2 Propeno CH3-CH2-CH3 Propano

2. Adicin de halgenos Los alquenos en presencia de Br y Cl se convierten en compuestos saturados dihalogenados. -C=C-+X2 x2= Cl2, Br2 -C-CX X CH3-CH=CH2+Br2 Propeno CH3-CH-CH2 Br Br

1-2 Dibromopropano
3. Adicin de cidos halogenhdricos Los alquenos adicionan una molcula de acido alogenhdrico de acuerdo con la regla de Markovnikov, convirtindose en halogenuros de alquilo. -C=+HX -C-CH X CH3-CH=CH2+HI 1-Propeno CH3-CH-CH2 I H

HX=HCl, HBr, HI

2-Yodopropano

4.- Adicin de agua El agua se adiciona al doble enlace en presencia de cidos , produciendo alcoholes. H CH3-CH-CH2 CH3-CH=CH2+H:OH 1-Propeno OH H 2-Propanol

Isomeria
Isomera de posicin o lugar de la doble ligadura CH2=CH-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH3 1-Buteno . 2-Buteno Isomera geomtrica o isomera configuracional cis-trans.

Alquinos
Hidrocarburos alifticos no saturados, que presentan un triple enlace C-C y estructura lineal. El triple enlace puede estar al final de la cadena (terminal) o en medio de la misma, pero no en punto ramificado.

Nomenclatura
El sistema UIPAC utiliza las cinco reglas siguientes para dar nombre a los alquinos: 1. Todos los hidrocarburos alquinos tienen la terminacin ino. Por esto el nombre de la UIPAC del acetileno es etino. 2. La estructura principal es la cadena de tomos de carbono continua ms larga que contiene el triple enlace. 3. Los tomos de carbono de esta cadena se numeran de modo tal que los carbonos que forman el triple enlace tengan el nmero ms pequeo posible. 4. La posicin del triple enlace se indica colocando el nmero del primer tomo de carbono que forma el enlace antes del nombre de la estructura principal. 5. A los grupos que se encuentran unidos a la estructura principal se les da nombre y nmero y se lo coloca en orden alfabtico.

Ejercicio. Desarrolle las formula estructural de los siguientes alquinos: 1-butino 3-metil-1-pentino 4,5-dimetil-2-hexino 5-cloro-2,2-dimetil-6-nitro-3-heptino 3-metil-1-pentino 4,4-dicloro-2-pentino