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EL ENLACE QUMICO

El estudio de las propiedades de las sustancias permite


establecer tres grandes grupos para clasificar la enorme
diversidad de sustancias:
Sustancia Electrlito No electrlito Metlica
T fusin
T ebullicin
* *
Solubilidad en
agua
otro disolvente






Conductividad
elctrica
(slido)
(lquido)




Las propiedades caractersticas de las
sustancias estn relacionadas con la forma
en que estn unidas sus partculas y las
fuerzas entre ellas, es decir, con el tipo de
ENLACE que existe entre sus partculas.
Una primera aproximacin para
interpretar el enlace

A principios del siglo XX, el cientfico Lewis,
observando la poca reactividad de los gases
nobles (estructura de 8 electrones en su ltimo
nivel),sugiri que los tomos al enlazarse
tienden a adquirir una distribucin de
electrones de valencia igual a la
del gas noble ms prximo

REGLA DEL OCTETO

Clasificacin de los elementos de
acuerdo con la regla del octeto
Metales: baja electronegatividad, baja
energa de ionizacin. Tienden a soltar
electrones.
No metales: alta electronegatividad.
Tienden a tomar electrones
Segn el tipo de tomos que se
unen:
Metal No metal: uno cede y otro toma
electrones (cationes y aniones)
No metal No metal: ambos toman
electrones, comparten electrones
Metal Metal: ambos ceden electrones
Algunos ejemplos
Molcula de NaCl

Diagramas de Lewis
Molcula de MgF
2

Molculas de H
2
y

O
2

Molculas de N
2
y CO
2

Ejemplo: Escribir las estructuras de
Lewis completas para las siguientes
especies qumicas: CH
4
, HCN, H
2
CO,
H
2
SO
4
, NH
4
+
.
H H
|
CH
4
C + 4 H H C H ; HCH


|
H H
HCN HCN :
H
2
CO

HC=O :

|
H

: O : : O :
|
H
2
SO
4
H O S O H ; HOSOH






+
: O : : O :

H
|
NH
4
+

HN
+
H
|
H
: O :
||
HOSOH


||
: O :
Excepciones a la teora de
Lewis
Molculas tipo NO y NO
2
que tienen un nmero
impar de electrones.
Molculas tipo BeCl
2
o BF
3
con marcado carcter
covalente en las cuales el tomo de Be o de B no
llegan a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl
5
o SF
6
en las que el tomo
central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e

).
Slo en caso de que el no-metal no est en el
segundo periodo, pues a partir del tercero
existen orbitales d y puede haber ms de
cuatro enlaces.
Tipos de enlace
Inico
Metlico
Covalente
Enlace inico
El compuesto inico se forma al
reaccionar un metal con un no metal.
Los tomos del metal pierden electrones
(se forma un catin) y los acepta el no
metal (se forma un anin).
Los iones de distinta carga se atraen
elctricamente, se ordenan y forman una
red inica. Los compuestos inicos no
estn formados por molculas.
Enlace inico
Resultan iones positivos y negativos que se
mantienen unidos por atracciones
electrostticas, formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e

se llaman reacciones de ionizacin:

Ejemplo: Na 1 e

Na
+

O + 2e

O
2

Reac. global: O + 2 Na

O
2
+ 2 Na
+
Formula del compuesto (emprica): Na
2
O
Enlace inico entre Cl y Na: formacin del
in Cl
-
y Na
+

Redes inicas
NaCl
CsCl
Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se
ordenan regularmente en el espacio de
la manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o
unidades que se repiten en las tres
direcciones del espacio.
F

Ca
2+

Principales tipos de
estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras
para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones

= 6

CsCl (cbica para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones

= 8

CaF
2
(cbica centrada en las caras
para el Ca
2+
y tetradrica para el F

)
ndice de coord. para el F

= 4
ndice de coord. para el Ca
2+
= 8
Estructura cristalina.
Factores de los que depende.
El tamao de los iones.
La estequeometra que viene dada por la carga de los
iones de forma que el cristal sea neutro.
Para calcular el n de tomos por celda se toma una
celda unidad y:
Se divide por 8 el n de iones de los vrtices.
Se divide por 4 el n de iones de las aristas.
Se divide por 2 el n de iones centrales de las caras.
Se suman todos y se aaden los iones del interior
de la celda
Ejemplo: Calcular el n de cationes y aniones que
hay en las celdas de NaCl, CsCl y CaF
2

NaCl:
Cl

: 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el


centro de cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
Na
+
: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1
ion en el centro del cubo (1). En total, 3 + 1 = 4
CsCl:
Cl

: 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1). En total, 1


Cs
+
: 1 ion en el centro del cubo (1). En total, 1
CaF
2
:
Ca
2+
: 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el
centro cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
F

: 8 iones en el interior de cada celda (8). En total,


8
Hay por tanto el doble F

que Ca
2+



F


C
a
2+

Propiedades compuestos inicos
Elevados puntos de fusin y ebullicin
Solubles en agua
No conducen la electricidad en estado
slido, pero s en estado disuelto o
fundido (Reaccin qumica: electrolisis)
Al intentar deformarlos se rompe el cristal
(fragilidad)
Disolucin de un cristal inico
en un disolvente polar
Solubilidad de un cristal inico

Fragilidad en un cristal inico
presin
Disolucin y electrolisis del CuCl
2
Disociacin: CuCl
2
Cu
+2
+ 2 Cl
-
Reaccin andica: 2 Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
Reaccin catdica: Cu
+2
+ 2e
-
Cu
Enlace metlico
Las sustancias metlicas estn formadas por tomos de un
mismo elemento metlico (baja electronegatividad).
Los tomos del elemento metlico pierden algunos
electrones, formndose un catin o resto metlico.
Se forma al mismo tiempo una nube o mar de electrones:
conjunto de electrones libres, deslocalizados, que no
pertenecen a ningn tomo en particular.
Los cationes se repelen entre s, pero son atrados por el
mar de electrones que hay entre ellos. Se forma as una
red metlica: las sustancias metlicas tampoco estn
formadas por molculas.


El modelo del mar de electrones representa al
metal como un conjunto de cationes ocupando
las posiciones fijas de la red, y los electrones
libres movindose con facilidad, sin estar
confinados a ningn catin especfico
Fe
Propiedades sustancias metlicas
Elevados puntos de fusin y ebullicin
Insolubles en agua
Conducen la electricidad incluso en
estado slido (slo se calientan: cambio
fsico). La conductividad es mayor a bajas
temperaturas.
Pueden deformarse sin romperse
Modelo de bandas (enlace
metlico).
Se basa en la T.O.M (bandas en el espectro de
emisin).
Se combinan infinidad de orb. atmicos con lo que
se producen bandas de orb. moleculares.
Los e

ocupan los O.M. enlazantes de menor


energa (banda de vlencia).
Quedan los orbitales antienlazantes de mayor
energa libres formando la
NOCIONES DE FSICA DE ESTADO SLIDO

Concepto de bandas de energa
Metales
Semiconductores
Aislantes
Estructura
cristalina
CRISTAL
Espacio ordenado de iones
(tomos) en forma de bloque y
repetido regularmente en tres
dimensiones
IDEA 1: Cuando los tomos forman un cristal, los niveles de energa de
los electrones interiores no se ven afectados por la presencia de los
vecinos
IDEA 2: Los niveles de energa de los electrones exteriores cambian
extraordinariamente al estar solicitados por mas de un tomo
IDEA 3: El acoplamiento de capas de electrones exteriores da lugar a
unas BANDAS DE ESTADOS DE ENERGA muy prximos entre si
Materiales semiconductores
Estructura atmica del Carbono
(C)
(6 electrones)
1s
2

2s
2
2p
2
Estructura atmica del Silicio
(Si)
(14
electrones)
1s
2

2s
2
2p
6
3s
2
3p
2
1s
2

2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
2
Estructura atmica del Germanio
(Ge)
(32 electrones)
4
electrones
en la ltima
capa
Electrones que
se ven afectados
en un cristal
1s
2

2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
5s
2
5p
2
Estructura atmica del Estao (Sn)
(50 electrones)
- -
- -
- -
1s2
2s2
2p6
Estados
vacos
W
Energa
Ejemplo con C
- -
- -
- -
Distancia
interatmica
E
n
e
r
g

a

Molculas de C
Libres o muy
separadas
p.e. gases
Que pasa al reducir la distancia entre tomos?
1s2
2s2
2p6
Bandas
de energa
posibles
Grafito slido
Hexagonal, negro,
blando y conductor
-
-
-
-
Diamante:
Cbico,
transparente, duro
y aislante
-
-
-
-
E
n
e
r
g

a

Banda
prohibida
Banda de
conduccin
Banda de
valencia
E
g
=6eV
-
-
-
-
4 e/atm.
4 est./atm.
AISLANTE
E
n
e
r
g

a

Banda de
conduccin
Banda de
valencia
-
-
-
-
CONDUCTOR
SEMICONDUCTOR
Electrn de la banda de
valencia alcanza la energa
necesaria para saltar a la
banda de conduccin


Puede moverse al estado
vaco de la banda de
conduccin de otro tomo
vecino


Corriente elctrica.

A temperatura ambiente 20
C algunos electrones tienen
esta energa.

Es un semiconductor.
E
n
e
r
g

a

B. prohibida
Banda de
conduccin
Banda de
valencia
E
g
=0.67 eV
-
-
-
-
4 estados
4 estados
Banda prohibida
Ge ~ 0.67 eV
Si ~ 1.1 eV
E
g
Banda de
valencia
Banda de
conduc.
Banda de
valencia
Banda de
conduc.
Aislante
E
g
=5-10eV
Semiconductor
E
g
=0.5-2eV
Conductor
No hay E
g
E
g
Banda de
valencia
Banda de
conduc.
RESUMEN
Semiconductores elementales:
Germanio (Ge) y Silicio (Si)

Compuestos IV:
Si C y Si Ge

Compuestos III-V:
Binarios: Ga As, Ga P, Ga Sb, Al As, Al P, Al Sb, In As, In P
y In Sb
Ternarios: Ga As P, Al Ga As
Cuaternarios: In Ga As P

Compuestos II-VI:
Zn S, Zn Se, Zn Te, Cd S, Cd Se y Cd Te

Cobre Conductor
Diamante Aislante
Silicio Semiconductor
Al disminuir la Temperatura
es menos conductor
Al disminuir la Temperatura es mas
conductor
Comentarios sobre conductores, aislantes y
semiconductores
Para que sirve un trozo de material que es un mal conductor?
Propiedades de los compuestos
metlicos.
Son dctiles y maleables debido a que no existen
enlaces con una direccin determinada. Si se
distorsiona la estructura los e

vuelven a
estabilizarla interponindose entre los cationes.
Son buenos conductores debido a la
deslocalizacin de los e

. Si se aplica el modelo
de bandas, puede suponerse que la banda vaca
(de conduccin est muy prxima a la banda en
donde se encuentran los e

de forma que con una


mnima energa stos saltan y se encuentran con
una banda de conduccin libre.
Propiedades de los
compuestos metlicos (cont.).
Conducen el calor debido a la compacidad de los
tomos que hace que las vibraciones en unos se
transmitan con facilidad a los de al lado.
Tienen, en general, altos P. F. y P. E.
Dependiendo de la estructura de la red. La
mayora son slidos.
Tienen un brillo caracterstico debido a la gran
cantidad de niveles muy prximos de energa que
hace que prcticamente absorban energa de
cualquier que inmediatamente emiten (reflejo
y brillo).
Maleabilidad de un metal
Comparacin con estructura de un cristal inico
presin
Ejercicio D: Rellenar el siguiente cuadro poniendo
en cada casilla la frmula del elemento o de un compuesto
que formen entre ellos, el tipo de enlace (C = covalente, I
= inico, M = metlico) y el estado de agregacin (S =
slido, L = lquido, G= gas), tal como aparece en el
ejemplo.

Cl H O Ca
Cl
H CaH
2
I S
O
Ca
Cl
2
C G
HCl C G
H
2
C G
Cl
2
O

C G
H
2
O

C L
CaO

I S O
2
C G
CaCl
2
I S
Ca

M S
Enlace covalente
Los compuestos covalentes se
originan por la comparticin de
electrones entre tomos no
metlicos.
Electrones muy localizados.
Enlace covalente
Dos tomos unidos mediante enlace covalente
tienen menos energa que los dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un
enlace covalente va acompaada de un
desprendimiento de energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria
para romper 1 mol de un determinado tipo de
enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H
2
(g) en 2 moles de
H (g) se precisan 436 kJ, E
enlace
(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad
se llama distancia de enlace.
Diferentes tipos de enlace
covalente
Enlace covalente normal:
Simple
Mltiple: doble o triple
Polaridad del enlace:
Apolar
Polar
Enlace covalente dativo o coordinado
Enlace covalente normal
Si se comparten un par de e
-
: enlace covalente simple

Si se comparten dos pares de e
-
: enlace covalente doble

Si se comparten tres pares de e
-
: enlace covalente triple


Polaridad del enlace covalente
Enlace covalente apolar: entre tomos de
idntica electronegatividad (H
2
, Cl
2
, N
2
). Los
electrones compartidos pertenencen por igual a
los dos tomos.
Enlace covalente polar: entre tomos de distinta
electronegatividad (HCl, CO). Los electrones
compartidos estn ms desplazados hacia el
tomo ms electronegativo. Aparecen zonas de
mayor densidad de carga positiva (+) y zonas
de mayor densidad de carga negativa (-)
Enlace covalente dativo o coordinado
Cuando el par de electrones compartidos
pertenece slo a uno de los tomos se
presenta un enlace covalente
coordinado o dativo.
El tomo que aporta el par de electrones
se llama donador (siempre el menos
electronegativo) y el que los recibe
receptor o aceptor (siempre el ms
electronegativo)
Enlace de tomos de azufre (S) y oxgeno (O)
Molcula de SO: enlace covalente doble
Molcula de SO
2
: enlace covalente
doble y un enlace covalente
coordinado o dativo
:S O:


S O:

:O


Molcula de SO
3
: enlace covalente doble
y dos enlaces covalentes coordinado o
dativo
S O:

:O



:O:

Existen molculas, o se trata
de estructuras gigantes?
Redes covalentes
Molculas covalentes (pequeas -
macromolculas)
Redes covalentes
Diamante: tetraedros
de tomos de carbono
La unin entre tomos que comparten
electrones es muy difcil de romper. Los
electrones compartidos estn muy localizados.
Grafito: lminas de
tomos de carbono
Molculas covalentes
Si el enlace es apolar: molculas apolares (H
2
,
O
2
, F
2
)

Si el enlace es polar:
Molculas polares (HCl, H
2
O...) (dipolos
permanentes)
Molculas apolares (CO
2
) (simetra espacial)
Molculas covalentes polares:
el centro geomtrico de - no coincide con
el centro geomtrico de +
Molculas covalentes apolares:
el centro geomtrico de - coincide con el
centro geomtrico de +
En el CO
2
existen enlaces covalentes polares y, sin
embargo, la molcula covalente no es polar. Esto
es debido a que la molcula presenta una
estructura lineal y se anulan los efectos de los
dipolos de los enlaces C-O.
O C O
+ - -
Propiedades compuestos
covalentes (moleculares)
No conducen la electricidad
Solubles: molculas apolares apolares
Insolubles: molculas polares - polares
Bajos puntos de fusin y ebullicin
Fuerzas intermoleculares?
Fuerza intermoleculares o
fuerzas de Van der Waals
Fuerzas entre dipolos permanentes
Fuerzas de enlace de hidrgeno
Fuerzas entre dipolos transitorios
(Fuerzas de London)

Fuerzas entre molculas polares
(dipolos permanentes)
HCl, HBr, HI
-
+
+ -
Enlace de hidrgeno :Cuando el tomo
de hidrgeno est unido a tomos muy
electronegativos (F, O, N), queda prcticamente
convertido en un protn. Al ser muy pequeo, ese
tomo de hidrgeno desnudo atrae fuertemente
(corta distancia) a la zona de carga negativa de
otras molculas
HF
H
2
O
NH
3
Enlaces intermoleculares
Enlace o puente de Hidrgeno.
Es relativamente fuerte y precisa de:
Gran diferencia de electronegatividad entre
tomos.
El pequeo tamao del H que se incrusta en la
nube de e

del otro tomo.


Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente
altos.
Fuerzas de Van der Waals.
Entre dipolos permanentes (molculas
polares). Son dbiles.
Entre dipolos instantneos (molculas
apolares). Son muy dbiles.
Estructura del hielo
(puentes de hidrgeno)
Enlace de hidrgeno en la molcula de
agua
Enlace de hidrgeno
Este tipo de enlace es el responsable de
la existencia del agua en estado lquido y
slido.
Estructura del hielo y del agua lquida
Enlaces de hidrgeno en el ADN
Apilamiento de las
bases.
May 08, 2002 lecture 2/ MBB 222 02-2 4
Non-covalent Bonds
Much weaker than covalent bonds
- these bonds break and reform at
Room Temperature (RT)
Transient Bonds
- however, cumulatively they are very
effective e.g. o helix for proteins and
double helix for DNA
Enlaces de
hidrgeno
Interior
hidrfobo
Esqueleto
desoxiribosa
-
fosfato Enlaces de
hidrgeno
Exterior
hidrfil
o
A: adenina
G: guanina
C: citosina
T: timina
Bases
nitrogenada
s
Repulsin
electrosttica



Fuerzas entre dipolos transitorios (Fuerzas
de London)
Los dipolos inducidos se deben a las fluctuaciones
de los electrones de una zona a otra de la
molcula, siendo ms fciles de formar cuanto
ms grande sea la molcula: las fuerzas de
London aumentan con la masa molecular.

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