Lquidos, Slidos y Cambios de

Fase
Energa y Movimiento
La energa interna de una molcula es
proporcional a su temperatura absoluta y se
transforma en energa cintica
Poca movilidad y rapidez
Mucha movilidad y rapidez
Las molculas exhiben:
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
Alta
Baja
Mayores fuerzas intermoleculares
En consecuencia:
Las Fuerzas Intermoleculares
(Fuerzas de van der Waals)
Fuerzas de dispersin (London)
Originadas por el movimiento electrnico (dipolos
instantneos)
Dbiles
Mayores en las molculas ms grandes
+ -
Fuerzas Dipolo-Dipolo
Se presentan en molculas polares
Dependen de la geometra de la molcula, los
electrones libres y las diferencias de electronegatividad
+ -
Estado Lquido
Se difunden rpido y
siempre porque tienen un
camino libre medio muy
largo
No tienen forma ni
volumen definidos
Se difunden ms lento y no
todos los lquidos son
mutuamente solubles entre
s
Retienen su volumen pero
no su forma

Es un estado de orden intermedio entre el
slido y el gaseoso
Propiedades de los lquidos
Presenta resistencia a fluir
No todas las molculas presentan igual
atraccin
Atrada
igual
Fuerza que se debe superar
para ampliar el rea de la
superficie
D
i
s
m
i
n
u
y
e
n

c
o
n

a
u
m
e
n
t
o
s

d
e

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Propiedades de los Lquidos
Adems de las fuerzas intermoleculares en el seno de los
lquidos (fuerzas de cohesin), existen interacciones entre
las molculas lquidas y las que forman las paredes del
contenedor (fuerzas de adhesin)
Los lquidos exhiben una concavidad dentro de los
recipientes cuyo dimetro es pequeo respecto a su
altura
Adhesin < Cohesin
Mercurio
Adhesin > Cohesin
Agua
Propiedades de los lquidos
La energa cintica de las molculas de un lquido cambia
constantemente debido a los choques intermoleculares
La distribucin en un momento dado se parece a:
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 0,1 0,2
Mayor Temperatura
Menor Temperatura
Lmite para superar las
fuerzas de atraccin
( ) ( ) g 2
Equilibrio
l 2
Br Br
La Presin que ejerce el vapor que se encuentra en un
sistema lquido-vapor en equilibrio se conoce como
Presin de Vapor y es proporcional a la temperatura
RT
E
e Boltzmann de Factor

=
Propiedades de los Lquidos
Punto de Ebullicin: es la temperatura a la
cual la presin de vapor iguala a la presin
externa
La temperatura de ebullicin de un lquido
permanece constante necesita energa AH
vap

Si la presin externa es 1 atm se conoce como
punto de ebullicin normal
Punto de Fusin: es la temperatura a la
cual el slido y el lquido coexisten en
equilibrio
La temperatura de congelacin de un lquido
permanece constante ceder energa AH
fus

Si la presin externa es 1 atm se conoce como
punto de congelacin fusin normal
Curva de Calentamiento
Si registramos la
temperatura cada
cierto intervalo de
tiempo al calentar un
trozo de hielo hasta
evaporarlo totalmente
observaramos esta
grfica:

80 [cal/g]
540 [cal/g] para H
2
O
Curva de Calentamiento
-20
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
0 5 10 15 20 25
tiempo
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
Slido
Lquido
Gas
La temperatura de
fusin no cambia
debido al calor
latente de fusin
La temperatura de ebullicin
no cambia debido al calor
latente de ebullicin
Cambios de Fase
Evaporacin
Fusin
Sublimacin
Condensacin
Soldificacin
Deposicin
Estos cambios se pueden representar para una
sustancia pura en un Diagrama de Fases cuyos
ejes sern P y T
Diagramas de Fase del H
2
O
Presin
[atm]
218
374
Temperatura [C]
6,03x10
-3

0,01
1
Diagramas de Fase del CO
2

Presin
[atm]
72,8
31,0
Temperatura [C]
5,11
-56,6
1
Diagramas de Fase:
Superficie PvT
Los diagramas anteriores slo
representan 2 de las 4 variables
que hemos empleado en el curso.
La alternativa sera representar
una cantidad dada (usualmente
expresada en moles) y determinar
cada uno de los estados de
equilibrio de fases en trminos de
P, v y T con un eje para cada una
de las variables.
Equilibrio Lquido - Vapor
La curva de equilibrio en el Diagrama PT es no
lineal, se puede linealizar usando logaritmos:
logP = b m(1/T)
La pendiente depende del factor de Boltzmann:
m=E/2.3R
E, en este caso es el calor de vaporizacin.
La ordenada en el origen la determinamos
usando dos puntos diferentes.
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
A
=
|
|
.
|

\
|
1 2 2
1
1 1
58 , 4
log
T T
H
P
P
vap
Ecuacin de
Claussius-Clapeyron
Estado Slido
Volumen y forma dados.
Estructura definida.
No son compresibles.
Alta densidad.
Bajo coeficiente de dilatacin trmica.
Elevadas fuerzas de cohesin de
distinta naturaleza.
Tipos de Slidos
Amorfos
No tienen una forma especfica ni una estructura
interna estndar.
Cristalinos
Los cristales se tipifican segn la naturaleza de la
fuerza que los une:
Moleculares, metlicos, inicos y covalentes.
Estn arreglados en formas regulares basadas en
una representacin esquemtica patrn de
ordenamiento, que se llama celda unitaria.
Tipos de Cristales
TIPO DE
FUERZA
FORMA DE LAS
PARTICULAS UNITARIAS
FUERZAS ENTRE LAS
PARTICULAS
PROPIEDADES EJEMPLOS
Molecular tomos o molculas Dispersin (London),
fuerzas dipolo-dipolo,
puentes de hidrgeno
Blandos, puntos de fusin de
bajo a moderadamente altos,
baja conductividad trmica y
elctrica
Nen, -249 C
H
2
S, -86 C
H
2
O, 0 C
Vinagre 17 C
Covalente tomos conectados en
una red de enlaces
covalentes
Enlaces covalentes Muy duros, punto de fusin
muy alto, baja conductividad
trmica y elctrica
Diamante, 3550 C
Cuarzo, 1610 C

Inica Iones negativos y positivos Atracciones electrostticas Duros y quebradizos, alto
punto de fusin, baja
conductividad trmica y
elctrica
Sales tpicas:
NaCl, 801 C
Ca(NO
3
)
2
645 C

Metlica tomos Enlaces metlicos Desde blandos hasta duros,
punto de fusin desde bajo
hasta alto, excelente
conductividad trmica y
elctrica, maleables y dctiles
Elementos metlicos:
Hg, 39 C
Na, 98 C
W, 3410 C
Celdas Unitarias
Paraleleppedo que por traslacin de s mismo genera
completamente la red cristalina, segn la disposicin de sus
puntos reticulares son:
Primitivas o simples (P): slo en los vrtices.
Centradas en la Cara (F): vrtices y en el centro de cada cara.
Centradas en el Cuerpo (I): vrtices y uno en el interior de la celda
unitaria a distancia equidistante a todos los vrtices.
Centradas en la Base (C): vrtices y en el centro en dos caras
opuestas.
Forman sistemas axiales (cristalogrficos) dependiendo de
los vectores que conforman los lados:
Comparacin de ngulos.
Comparacin de lados.
Sistemas Cristalogrficos
Sistema Cbico: a = b = c o = | = = 90
Sistema Hexagonal: a = b = c o = | = 90 = 120
Sistema Tetragonal: a = b = c o = | = = 90
Sistema Rombodrico o Trigonal: a = b = c o = | = = 90
Sistema Ortorrmbico: a = b = c o = | = = 90
Sistema Monoclnico: a = b = c o = = 90 | = 90
Sistema Triclnico: a = b = c o = | =
Triclnico Monoclnico Cbico Hexagonal Tetragonal Ortorrmbico
Rombodrico
Trigonal
Redes de Bravais
Conjunto infinito de
puntos generado por
las operaciones de
traslacin sobre la
celda unitaria.
No todas las
combinaciones
Sistema vs. Centro
son posibles (slo 14)
P F I C
Cbico S S S
Hexagonal S
Tetragonal S S
Trigonal S
Ortorrmbico S S S S
Monoclnico S S
Triclnico S
Disposicin de los Puntos
Reticulares
Detallemos al Sistema Ortorrmbico
que tiene las cuatro disposiciones:
I F C P
Polimorfismo
Propiedad de los materiales de existir en ms
de un tipo de red espacial en el estado slido.
Si el cambio en estructura es reversible, el
cambio polimrfico se conoce como Alotropa.
El hierro es el ejemplo ms conocido de un
metal que presenta alotropa.
Cuando el hierro cristaliza a 2800F es cbico
centrado en el cuerpo (Fe o) a 2554F la estructura
cambia a cbica centrada en la cara (Fe ) y a
1670F vuelve a transformarse a en cbica centrada
en el cuerpo (Fe o)
Cristalizacin
Transicin del estado lquido al slido (si este forma
cristales) que ocurre en dos etapas:
Formacin de ncleos
Crecimiento del cristal.
Al disminuir la temperatura se favorece la formacin
de ncleos y el crecimiento de cristales a partir de
ellos, ya que el movimiento de los tomos
disminuye.
La rapidez de enfriamiento es el factor ms
importante para determinar la rapidez de
nucleacin, a ms velocidad cristales ms
pequeos.