Anlise Termomecnica - TMA

A anlise termomecnica uma tcnica de anlise trmica. Esta consiste em medir as propriedades fsicas ou qumicas de um material em funo da temperatura, do tempo e da atmosfera. A TMA mede de forma precisa as alteraes dimensionais de uma amostra em funo da temperatura, do tempo e da fora constante aplicada. Isso permite detectar eventuais transies de uma substncia.

O aparelho de TMA composto basicamente de um porta amostra, construdo de slica fundida ( com baixo coeficiente de expanso trmica) e um pequeno forno que envolve o porta amostra. A temperatura no interior do forno medida com um termopar. A taxa de aquecimento definida por meio de um controlador de temperatura.

Figura 1: esquerda fotografia do equipamento de anlise termomecnica. direita: vista do porta amostras.

Figura 2; Representao esquemtica do porta amostra do equipamento de anlise termomecnica

Analisar as propriedades trmicas dos filmes atravs de anlise termomecnica (TMA);

Determinar a temperatura de transio vtrea (Tg) dos filmes.

Materiais e Reagentes : Gelatina do tipo B extrada de pele bovina (225 Bloom) com MW 18,2.106 gmol-1 4 poli(acrilamida-co-cido acrlico) com MW= 200.000 gmol-1 e 10% de cido acrlico hidrocloreto de 1-etil-3-(3dimetilaminopropil) carbodiimida Sorbitol e sulfato de sdio anidro cido 2,4,6-trinitrobenzeno sulfnico (TNBS).

Foram preparados: Filmes puros;

Filmes com plastificante;

Filmes reticulados.

PREPARAO DOS FILMES PURO: Cada soluo filmognica foi preparada a diferentes propores de gelatina (G) e poli(acrilamida-co-cido acrlico) (P(AAmco-AA)) em gua destilada e deionizada, de modo a formar blendas nas composies de G/P(AAm-co-AA): 100/0, 70/30, 50/50, 30/70 e 0/100 a 2% (m/v).

A soluo foi inicialmente mantida a aproximadamente 55 C por 30 minutos, para a dissoluo dos polmeros. Aps este tempo, a mistura foi mantida sob agitao constante por aproximadamente 24 horas, sendo ento espalhadas em placas de poliestireno e o solvente evaporado em capela de exausto. Aps a remoo da gua residual em estufa a vcuo por 24 horas, os filmes foram acondicionados em dessecadores para anlises posteriores

FILMES COM PLASTIFICANTE: Na presena de plastificante, a preparao dos filmes consistiu da adio de 20% de sorbitol (m/m) juntamente com as quantidades apropriadas dos polmeros puros em gua destilada e deionizada. Para a obteno dos filmes o procedimento foi anlogo ao descrito anteriormente.

FILMES RETICULADOS: Para dimetilaminopropil carbodiimida (EDC), primeiramente as solues dos filmes puros e das blendas foram preparadas, e aps 24 horas de agitao e uma quantidade fixa de agente reticulante foi adicionada de modo a obter-se solues na concentrao de 25 mM de reticulante.

Aps a adio de agente reticulante as solues foram agitadas por poucos segundos e ento espalhadas em placas de poliestireno. Os filmes foram deixados secar a temperatura ambiente por 24 horas, sendo em seguida colocados em capela de exausto. Para a retirada de gua adsorvida os filmes foram deixados em estufa vcuo por 24 horas e ento armazenados em dessecadores.

ANLISE TERMOMECNICA (TMA): Amostras desses filmes nas dimenses de 10 mm x 5 mm e espessura de aproximadamente 0,6 mm, aps fixao entre as hastes do aparelho TMA-50 Shimadzu,foram submetidas a um programa de temperatura que consiste de duas varreduras, sob atmosfera de nitrognio (50 mL min-1).

I.

II.

Primeiramente, para a eliminao da gua adsorvida, a amostra foi aquecida a 20 C min-1 at aproximadamente 120 C permanecendo nesta temperatura por 10 minutos; Aps resfriamento foi realizada a segunda varredura, da temperatura ambiente at 250 C numa taxa de aquecimento de 10 C min-1.