SEGUNDA CLASE

El estado o nmero de oxidacin se define como la suma de cargas positivas y negativas de un tomo . es un nmero entero que representa el nmero de electrones que un tomo pone en juego cuando forma un enlace determinado.

Menor estado de oxidacin para el Carbono CH4 (- 4) ms reducido Mayor estado de oxidacin para el Carbono CO2 (+ 4) mas oxidado

Se cuenta: +1 por cada enlace con un tomo + electronegativo, -1 con un tomo menos electronegativo. entre carbonos no se cuenta. La adicin de H a un doble enlace es un proceso de reduccin. CH3=CHCHCH3 CH3CH2CH2CH3
-8 -10

Calcule el cambio en el estado de oxidacin de H3C-OH H-C=O H-C=O

H OH

Calcular el nmero de oxidacin del C en: (a) CH3Cl (c) H2CO (d) HCOOH y (e) CO2

(b) CH3Cl2

a)
H H - C - Cl H

b)
H H - C - Cl Cl

c)
H H -C=O

d)
H - C =O O-H

e)
O=C=O

a) 3 (-1)H + 18Cl = -2

b) 2 (-1)H + 2Cl = 0

c) 2 (-1)H + 1(+2)O = 0

d) 1 (-1)H + 3(+1)O = +2
a) (NO)C + (3 x1)H +(-1) Cl = 0

c) 2(+2)O = +4
(NO)C= -2
(NO)C= 0 (NO)C= 0 (NO)C= +2

b) (NO)C + (2 x1)H +(-2x 1) Cl = 0 c) (NO)C + (2 x1)H +(-2x1) O = 0 d) (NO)C + (2 x1)H +(-2x2) O= 0 e) (NO)C +(-2x2) Cl = 0

(NO)C= +4

La electronegatividad y la polaridad del enlace

En la tabla peridica aumenta de izquierda a derecha y dentro de un grupo disminuye hacia abajo. La polaridad del enlace se mide por su momento dipolar

= e x d

se expresa en Debyes.

e es la unidad electrosttica de carga + y d distancia entre los centros de carga en cm

El momento dipolar del enlace es una medida de la polaridad de un enlace.

Momentos dipolares.
Enlace NO POLAR Enlace poco POLAR Enlace POLAR

La polaridad de un enlace aumenta a medida que la electronegatividad de uno de los tomos implicados en un enlace covalente aumenta.

La geometra de la molcula es muy importante para calcular los momentos dipolares

Hibridacin de orbitales atmicos en el carbono que definen la geometra de la molcula.

Estructuras del metano, el etileno y el acetileno.

Hibridacin sp3

Hibridacin sp2

Hibridacin sp:

Los ngulos entre los orbitales p son todos de 90, pero pocos compuestos orgnicos tienen ngulos de enlace de 90. Sus ngulos de enlace normalmente estn prximos a 109, 120 o 180.

Orbitales hbridos sp3.

La hibridacin de un orbital s con los tres orbitales p da lugar a cuatro orbitales hbridos sp3 con geometra tetradrica y ngulos de enlace de 109.5 de igual energa, son equivalentes, situados a una distancia que les permite un mximo de separacin se orientan hacia los vrtices de un tetraedro regular..

Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin sp3 y una estructura tetradrica. 4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo (frontales). As son los alcanos, haluros de alquilo, alcoholes, teres y aminas, entre otros.

Representaciones del metano.

El metano tiene geometra tetradrica, al utilizar cuatro orbitales hbridos sp3 para formar enlaces sigma con los cuatro tomos de hidrgeno

Representacin de estructuras tridimensionales.

La estructura tridimensional del etano, C2H6, tiene la forma de dos tetraedros unidos. Cada tomo de carbono tiene hibridacin sp3, con cuatro enlaces sigma formados por los cuatro orbitales hbridos sp3. Los trazos de rayas paralelas representan enlaces que se alejan del observador, los enlaces representados por cuas se orientan hacia el observador y las otras lneas de enlace, rectas, estn en el plano de la pgina. Todos los ngulos de enlace tienen un valor prximo a 109.5.

Orbitales hbridos sp2.

Tres orbitales hbridos sp2 iguales que forman enlaces + 1 orbital p (sin hibridar perpendicular al plano que forman los tres orbitales hbridos) que formar un enlace (lateral) Los ngulos de enlace asociados a esta disposicin trigonal son de aproximadamente 120.

Orbitales hbridos sp.

La adicin de un orbital s a un orbital p da lugar a un orbital atmico hbrido sp, con la mayora de la densidad electrnica a un lado del ncleo. 2 orbitales sp que forma enlaces + 2 orbitales p (sin hibridar) que formarn sendos enlaces (2). La geometra es lineal con ngulos de enlace de 180.

Enlace del acetileno

Un carbono unido a dos tomos, que mantiene un triple enlace con uno de ellos, siempre tendr una hibridacin sp y una estructura lineal con ngulos de enlace digonales de

aproximadamente 120.

Enlace

Longitud tpica (A)

Momento dipolar (D)

Energa de disociacin (kcal/mol)

C-H X-H C-C C=C CC C-N C=N CN C-O C=O C-Cl C-Br C-I

1.07 1.01(N) 0.96(O) 1.54 1.33 1.20 1.47 1.30 1.16 1.43 1.23 1.78 1.93 2.14

0.40 1.31(N) 1.51(O) 0 0 0 0.22 1.90 3.50 0.74 2.30 1.46 1.38 1.19

99 93(N) 111(O) 83 146 200 73 147 213 86 184 81 68 51

Tipo

Angulo de enlace

Geometra

Orbitales p restantes

Tipo de enlace

sp3 sp2

109,5 120

Tetradrica

0 1

Trigonal plana

sp

180

Lineal

Cada para de electrones sin compartir o en enlace necesita un orbital hibrido. Cmo clculo el nmero de orbitales hibridos necesarios para cada C o tomo central? NOH = nmero de enlaces + nmero de pares de electrones sin compartir

Electronegatividad del carbono en funcin de su hibridacin

El carbono tiene mayor electronegatividad a medida que aumenta el carcter s de la hibridacin. Carbonos del etano (sp3) < los del eteno (sp2) < los del etino (sp).

Electronegatividad

Etano

Eteno

Etino

ENERGIA
Cuanto ms carcter s tiene el orbital menor es su energa

p > sp3 > sp2 > sp > s

ENLACE

ENLACE Se forma por solapamiento de orbitales p o (p y d )

Se forma por solapamiento frontal de OA Tiene simetra cilndrica respecto al eje de enlace Tiene rotacin libre Menor energa. Solo puede haber un enlace entre dos tomos

Presenta un mximo de densidad de carga en el plano central de los orbitales

No tiene rotacin libre Mayor energa Puede haber uno o dos enlaces entre dos tomos

Hibridacin de orbitales atmicos en nitrgeno y oxgeno

sp3

Nitrgeno

Oxgeno

Aminas

Sales de amonio

Alcoholes teres

Alcxidos

Ejercicio A: Indica la hibridacin que cabe esperar en cada uno de los tomos de carbono que participan en las siguientes molculas:

CHCCH2 CHO;

CH3 CH=CHCN

Problema. Explique por que el momento dipolar del CH2Cl2 es mayor que el del CHCl3.

El momento resultante del H y el Cl marcado en crculo en el CHCl3 se opone al momento resultante de los otros dos Cl. Los valores reales para el CH2Cl2 y el CHCl3 son 1,6 y 1,0 D, respectivamente.

Problema. El trifluoruro de nitrgeno (NF3) y el amonaco (NH3) tienen un par electrnico en el cuarto vrtice del tetraedro y tienen anlogas diferencias de electronegatividad entre los elementos (1,O para el N y el F y O,9 para el N y el H). Explique el mayor momento dipolar del amonaco (1,46 D) en relacin con el del NF3 (0,24 D).

Los dipolos de los tres enlaces NF se dirigen al F, por lo que se oponen al efecto del par electrnico sin compartir del N.

En el NH3, los momentos de los tres enlaces NH se dirigen al N y se suman al efecto del par electrnico.

Propiedades fsicas
Punto de Ebullicin Punto de Fusin Solubilidad

Fuerzas intermoleculares
VAN DER WAALS DIPOLO - DIPOLO INDUCIDO DIPOLO - DIPOLO

Puente o enlaces de Hidrogeno

Molcula NO POLAR

Dipolo INDUCIDO o TRANSITORIO

Dipolo

Enlace de Hidrgeno >> Dipolo-dipolo > Van der Waals

Fuerzas de Van der Waals

En molculas apolares
Un momento dipolar temporal en una molcula puede inducir a un momento dipolar temporal en una molcula vecina. Son de muy corta duracin y de muy corto alcance a los radios de Van der Waals.

Interaccin dipolo-dipolo.
En un lquido o en un slido, las molculas estn orientadas de tal forma que el extremo positivo del dipolo se aproxima al extremo negativo del dipolo de una molcula vecina y la fuerza resultante es de atraccin.

ENLACE O PUENTE DE HIDROGENO

tomos de HIDRGENO deben estar enlazados a F, N, O, S, o CL (que son muy electronegativos y poseen pares de electrones no compartidos).

H .

El tomo de H unido mediante enlace covalente al tomo ms electronegativo de una molcula polar queda parcialmente positivo y es atrado por el par de electrones no compartidos del tomo electronegativo de otra molcula, dando lugar a otro enlace de H por fuerzas electrostticas entre cargas de signo opuesto.

LIQUIDOS ASOCIADOS: Establecen puentes de H entre las molculas del mismo compuesto.

Intramoleculares

De acuerdo al estado de agregacin las molculas de agua se unen entre s de diferentes formas, en todos los casos mediante uniones puente de hidrgeno

Estado Gaseoso

Estado Lquido

Estado Slido

PUNTO DE EBULLICIN
La presencia de enlace de hidrgeno aumentar el punto de ebullicin del compuesto porque se necesitar ms energa para romper esta interaccin y evaporar el compuesto. El enlace de hidrgeno O-H es ms fuerte que el enlace de hidrgeno N-H. Las ramificaciones afectan el punto de ebullicin?

A > peso molecular > Punto de ebullicin A > ramificacin < Punto de ebullicin Formacin de puentes de Hidrgeno aumenta el Punto de ebullicin

Ebullicin de un lquido inico, Las unidades son iones y pares de iones

Ebullicin de un lquido inico, las unidades son molculas

PUNTO DE FUSIN
Para fundir un compuesto debemos suministrar energa suficiente para romper las fuerzas que mantienen unidas a las molculas.

Solutos inicos, las unidades estructurales son iones

Compuestos covalentes, las unidades son molculas

DISOLVENTES
NO POLARES POLARES APRTICOS PROTICOS

No forman Puentes de hidrgeno Capaces de formar Puentes de hidrgeno Clasifique los siguientes disolventes:

Dimetil sulfxido (CH3)2S=O Tetracloruro de Carbono CCl4 Benceno C 6H 6 Dimetilformamida HCON(CH3)2 Metanol CH3OH Amonaco lquido NH3

SOLUBILIDAD
Reemplazar las fuerzas so-so que mantienen unidas a las molculas por fuerzas soluto solucin.

Lo semejante disuelve a lo semejante

Solventes polares a molculas polares

Solventes apolares a molculas apolares

Solventes polares a compuestos inicos

Solutos inicos

Enlaces in- dipolo

Solvatacin

Hidratacin

Soluto polar en disolvente polar (se disuelve).

La hidratacin de los iones sodio y cloruro por molculas de agua vence la energa reticular del cloruro de sodio. La sal se disuelve.

Las molculas de agua rodearn a los iones de sodio y cloruro disolvindolos de forma efectiva.

Soluto polar en disolvente no polar (no se disuelve).

Las atracciones "intermoleculares" de las sustancias polares son ms fuertes que las atracciones ejercidas por molculas de disolventes no polares. Es decir, una sustancia polar no se disuelve en un disolvente no polar.

El disolvente no puede interrumpir la interaccin intermolecular del soluto, por lo que el slido no se disolver en el disolvente.

Soluto no polar en disolvente no polar (se disuelve).

Las atracciones intermoleculares dbiles de una sustancia no polar son vencidas por las atracciones dbiles ejercidas por un disolvente no polar. La sustancia no polar se disuelve.

El disolvente puede interaccionar con las molculas del soluto, separndolas y rodendolas. Esto hace que el soluto se disuelva en el solvente

Soluto no polar en disolvente polar (no se disuelve)

Para que una molcula no polar se disolviera en agua debera romper los enlaces de hidrgeno entre las molculas de agua, por lo tanto, las sustancias no polares no se disuelven en agua.

El enlace de hidrgeno es una interaccin mucho ms fuerte que la interaccin entre un soluto no polar y el agua, por lo que es difcil que el soluto destruya las molculas de agua. Por tanto, un soluto no polar no se disolver en agua.

Tabla comparativa de las Propiedades Fsicas de los Compuestos

Inicos Punto de fusin = Elevados Ej. ClNa 801 C

Covalentes Punto de fusin = bajos Ej: CH4 -181 C

Puntos de ebullicin =Elevados Ej. ClNa 1413 C

Solubilidad = in dipolo Benceno (no polar) Son muy reactivos

Puntos de ebullicin =bajos Ej: CH4 -161,5 C

Solubilidad = Lo semejante disuelve a lo semejante Son muy reactivos