Dispersin Luminosa

Vega Tapia Kevin

Proporciona informacin sobre las cadenas polimricas

Se obtiene: Peso molecular Radio de giro o distancias de extremo a extremo Segundo coeficiente virial (A2) Polidispersidad Forma de la macromolcula en solucin. Limitaciones: El tiempo que requiere El proceso de obtencin e interpretacin de resultados es muy laborioso.

 El fenmeno de dispersin de la luz por partculas fue estudiado por Rayleigh y tiempo despus se generaliz al estudio de soluciones polimricas. El mtodo consiste, esencialmente, en una medida de la intensidad de luz dispersada, a diferentes ngulos, por soluciones de distinta concentracin.

 Demostr que las molculas actan como fuentes de luz cuya intensidad, por unidad de volumen de material dispersante es , cuando se observa a una distancia y con un ngulo con respecto al rayo incidente: 2 2 2 1 2 1 2 = = 1 + cos 4 0 0 intensidad del rayo ndice de refraccin del gas nmero de partculas dispersantes por centmetro cbico longitud de onda de la luz.

 Se ha supuesto que cada partcula dispersa como una fuente puntual independiente de las restantes. Esto es suponer que la posiciones relativas de las partculas estn dispuestas al azar. En lquidos ste no es el caso, y la intensidad de luz dispersada se reduce alrededor de cincuenta veces a causa de la interferencia destructiva de la luz dispersada por las diferentes partculas. Las fluctuaciones en la densidad pueden referirse a la compresibilidad k del lquido: 8 3 2 = 4 1 3

Equipo de dispersin luminosa

 En disoluciones y mezclas de lquidos aparecen dispersiones de luz adicionales por cambios irregulares en la densidad y el ndice de refraccin, debido a las fluctuaciones en la composicin, Debye calcul el efecto de estas fluctuaciones, relacionado stas con el cambio en la concentracin c asociado a la presin osmtica por mol de soluto: 32 3 = 34

 Insertando la relacin entre la presin osmtica y el peso molecular se obtiene la ecuacin de Debye: 1 = = + 22 + 90

 La dispersin de la luz provocada por una solucin diluida: 1 2 = + 2 + 3 2 3 1

 1 2 = + 2 + 3 2 3 1
Relacin de Rayleigh = / intensidad de la luz dispersada por la solucin a un ngulo () intensidad de la luz dispersada por el disolvente al mismo ngulo () 1 funcin de dispersin de la partcula - constante ptica del sistema

 1 2 = + 22 + 33 1
= 2 2 2 0 0 ndice de refraccin del disolvente 2 incremento especfico en el ndice de refraccin longitud de onda de la luz empleada nmero de Avogadro 4 2 2 1 = 1 + + 3
2 4

 1 16 2 2 = 1+ 2 3 2

+ 22 2 33 +

 Se demuestra que la amplitud de la luz dispersada es proporcional a la polarizabilidad, y como consecuencia, a la masa de la partcula dispersante. As, la intensidad de dispersin es proporcional al cuadrado de la masa de la partcula. Si el soluto es polidisperso, las molculas ms pesada contribuyen en mayor medida a la dispersin que aquellas que son ms ligeras. La dispersin total a concentracin cero es

=
=1

=
=1

El peso molecular medio en paso se define de acuerdo con cualquiera de las relaciones siguiente 2 =1 =1 = = = =1 Donde es la fraccin en peso, y
=1

=
=1

Como en la definicin corresponde al peso molecular medio en nmero.

 Con los equipos comerciales se mide el valor de en funcin de constantes geomtricas y pticas y cada uno tiene una ecuacin especfica. El valor de se determina experimentalmente para soluciones de diferente concentracin. El clculo de los parmetros se lleva a cabo, en general, por medio de un diagrama llamado de Zimm =0 1 = =0 32 = 0 = 16 2 =0 =0 2 = = 0 2

Diagrama de Zimm

Polmeros que se han analizado por titulacin de los grupos terminales

Polmero Nylon Poliamidas aromticas Tipo de grupo funcional Amino Carboxilo Carboxilo Amino Aliftico Hidroxilo Carboxilo Hidroxilo Isocianato

Polisteres PET Polietilenglicol y Polipropilenglicol Poliuretanos

Aplicaciones de esta tcnica en el campo de los polmeros:

Determinacin de ramificaciones Agregacin y asociacin de macromolculas Estudios en sistemas polmero-polmerodisolvente Determinacin de parmetros de solubilidad. Anlisis de copolmeros de solubilidad. Estudio de soluciones de polielectrlitos. Estudio de biopolmeros.