TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDERAS

OBJETIVOS
PRODUCIR SUFICIENTE VAPOR DE OPTIMA CALIDAD Y PUREZA AL MENOR COSTO

2/ GE / June 7, 2004

Contaminantes del agua

Slidos Disueltos: Ca+2, Mg+2, Na+, K+, Fe+2,Fe+3, Al+3, Slice, CO32-, HCO3-, SO42-, Cl-, NO3 Slidos Suspendidos: Materia Orgnica, Lignina, Taninos, Arcilla, Limos, Coloides Metlicos Gases Disueltos: O2, N2, CO2 Microorganismos
3/ GE / June 7, 2004

Problemas Asociados
Slidos Disueltos
Slidos Suspendidos Gases disueltos

Incrustaciones DepsitosArrastre Corrosin

Microorganismos

Ensuciamiento pretratamiento
4/ GE / June 7, 2004

Problemas asociados

En Caldera: Corrosin, Deposicin e Incrustacin

Pos-Caldera: Corrosin y Arrastre

5/ GE / June 7, 2004

COMO SE CONTROLA ?
Corrosin por Gases Disueltos > Mecnicos Desaireadores > Qumicos Removedores de Oxgeno Incrustaciones, Deposicin y Corrosin en la Caldera Tratamiento Externo Dosificacin de Qumicos Fosfatos, Quelatos, Polmeros, etc.

6/ GE / June 7, 2004

COMO SE CONTROLA ?
Corrosin en Lneas de Vapor y Condensado > Qumicos Aminas Neutralizantes Aminas Flmicas Pasivantes Metlicos > Metalrgicos Uso de Materiales Especiales
7/ GE / June 7, 2004

PARA QUE ?
Corrosin
Prevencin
Minimizar

Gases Disueltos
de Fallas de los Equipos

Corrosin

Confiabilidad
Produccin

Ininterrumpida Mantenimiento de Rutina

Econmico
Disminucin en

los Costos de Mantenimiento Reduccin de Costos Fuera de Servicio

8/ GE / June 7, 2004

PARA QUE ?
Corrosin,
Prevencin
Control

Deposicin e Incrustaciones en la Caldera

de Fallas
de Depsitos Minimizar Corrosin Maximizar Pureza de Vapor
Confiabilidad
Produccin

de los Equipos

Ininterrumpida Mantenimiento de Rutina

9/ GE / June 7, 2004

PARA QUE ?
Corrosin,
Eficiencia
Ahorro

Deposicin e Incrustaciones en la Caldera (cont.)

de Energa Costo Bajo de Agua
Econmico
Menor

Frecuencia de Limpiezas Qumicas Disminucin en los Costos de Mantenimiento Reduccin de Costos Fuera de Servicio
10 / GE / June 7, 2004

PARA QUE ?
Corrosin

en Lneas de Vapor
de Fallas

Condensado
Prevencin
Minimizar

Corrosin Maximizar Pureza de Vapor

Confiabilidad
Produccin

de los Equipos

Ininterrumpida Mantenimiento de Rutina

11 / GE / June 7, 2004

PARA QUE ?
Corrosin
Eficiencia
Ahorro

en Lneas de Vapor Condensado (cont.)

de Energa Costo Bajo de Agua
Econmico
Disminucin en

los Costo de Mantenimiento Reduccin de Costos Fuera de Servicio

12 / GE / June 7, 2004

PREVENCION DE CORROSION POR GASES DISUELTOS

ETAPA PRE-CALDERA

13 / GE / June 7, 2004

Control de Corrosin Interna

MECNICA
DESGASIFICADOR

QUMICA
SECUESTRANTES

14 / GE / June 7, 2004

CORROSION POR OXGENO

MORFOLOGA DEL ATAQUE SOBRE HIERRO
O2 Fe2+ AGUA FLUJO DE ELECTRONES OHO2

Fe(OH)3

ANODO MECANISMO
REACCION EN ANODO Fe. = Fe++ 2e-

CATODO
REACCION EN CATODO 1/2 O2 + H2O + 2e- = 20H-

EL HIERRO ES OXIDADO EN LA SUPERFICIE(ANODO) PERDIDA DE MATERIAL EL OXIGENO ES REDUCIDO (CATODO)

15 / GE / June 7, 2004

PITTING EN ACERO

16 / GE / June 7, 2004

DESAEREADORES

PROCESO MECANICO

DESAEREADORES
Arreglos Tpicos Vertical de Carcaza Simple Horizontal de Carcaza Simple Vertical Simple con Tanque de Almacenaje Vertical Horizontal Simple con Almacenaje Horizontal Vertical Simple con Tanque de Almacenaje Horizontal Tipos Atomizadores Bandejas
18 / GE / June 7, 2004

Desgasificacin Trmica
Parametros Operacionales Clave
Mecanismo controlado por temperatura presin y difusin Caudal de venteo Temperaturas almacenamiento vs. saturacin T aproximacin agua/vapor

19 / GE / June 7, 2004

DESAIREADOR
Condensado Venteo Cmara de Mezclado Reposicin Venteo

Vapor
Bajantes

TANQUE DE ALMACENAJE

Caldera
20 / GE / June 7, 2004

SOLUBILIDAD O2 EN AGUA
TEMPERATURA, C

0 16 14 12 10 8 6 4 2 0

10

21

32

43

54

66

77

88

99

110 121 22.9 ppm 20.0

10 8 6 4 2

PRESIN MANOMTRICA, PSIG

17.2
14.3

0
4 8 12 16 20 24 28

VACO, Pulg. Hg

11.4 8.6 5.7 2.9

50

70

90

110 130

150

170

190

210

0.0 230 250

TEMPERATURA, F

21 / GE / June 7, 2004

22 / GE / June 7, 2004

Fallas en Desaireadores
Problema

Trmico
Vapor de Despojo

Insuficiente

Problemas
Rotura

Mecnicos

o Cada de Bandejas Agua Directa a Seccin de Almacenaje Pobre Atomizacin del Agua Venteo Insuficiente
Contaminacin
De

con Hidrocarburos
23 / GE / June 7, 2004

la Alimentacin o del Condensado de Vapor

Acciones Correctivas
Problema Trmico > Verificar Temperatura del Agua de Entrada Temperatura del Vapor Despojante Flujo del Vapor Despojante Flujo del Agua Desaireada
24 / GE / June 7, 2004

Acciones Correctivas
Problemas
Verificar
Niveles

Mecnicos

de Oxgeno Disuelto a la Salida

Diferencia

de Temperatura entre Secciones de Desaireacin y Almacenaje de Venteo y Calidad

Pluma

Flujo

del Agua Desaireada

25 / GE / June 7, 2004

Acciones Correctivas
Contaminacin con Hidrocarburos > Verificar Presencia de Aceites y Grasas en el Agua de Alimentacin o Condensado de Vapor Cual Equipo est Provocando la Fuga de Aceite ?
26 / GE / June 7, 2004

DESOXIGENACIN QUMICA
Objetivos

Complementar la eliminacin mecnica Reducir concentracin de materias corrosivas Reducir generacin de productos de corrosin Reducir transporte de productos de corrosin a interior de caldera Pasivacin de superficies

DESOXIGENANTES QUMICOS

27 / GE / June 7, 2004

DESOXIGENACIN QUMICA
Criterios de seleccin de secuestrantes

Presin, temperatura Metalurgia Sistema Reactividad: > pH, velocidad de reaccin, temperatura, catalizadores, oxgeno inicial Descomposicion trmica Volatilidad Capacidad pasivante Monitoreo Toxicidad , manipulacin FDA
28 / GE / June 7, 2004

Control de corrosin interna

Secuestrantes de Oxgeno: Sulfito de sodio Hidrazina DEHA/NIPHA Hidroquinona cido ascrbico Carbohidrazida
29 / GE / June 7, 2004

SULFITO DE SODIO
Na2SO3 + 1/2 O2 Na2SO4

30 / GE / June 7, 2004

HIDRACINA
REACCION: N 2H 4 + O 2

N2 + 2H2O

REACCION DESCOMPOSICION : 2N2H4 + HEAT + 2H2O 4NH3 + O2

31 / GE / June 7, 2004

HIDRACINA
Presin mxima: 190 kg/cm2 Descomposicin en amonaco y nitrgeno se incia a 200 C y es rpida a 300 C. Los productos de descomposicin son susceptibles de atacar las aleaciones de cobre Reactividad: >pH ptimo: 9.0-10.0 >Reactividad lenta a temperaturas menores de 90 C Volatilidad baja Alcalinizante

32 / GE / June 7, 2004

HIDRACINA
Pasivador del hierro y del cobre: N2H4 + 6 Fe2O3 4 Fe3O4 + N2 + 2H2O N2H4 + CuO Cu2O + N2 + 2H2O CLASIFICACION : La hidrazina pura tiene un punto de flash bajo, siendo normal emplearla al 35 % que tiene un punto de flash mayor de 95 C. Test de residual preciso Sospechada de carcinognico nasal

33 / GE / June 7, 2004

CARBOHIDRACIDA
Reaccin directa
O NH2 - NH - C - NH - NH2 + 2 O2 CO 2 + 2N2 + 3H2O

Indirect reaction

> 135C

(N2H3)2CO + H2O 2 N2H4 + CO2 2 N2H4 + 2 O2 4 H2O + 2 N2 Decomposition >200C (N2H3)2CO + H2O 2 NH3 + N2 + H2 + CO2
34 / GE / June 7, 2004

CARBOHIDRACIDA
Presin mxima: 190 kg/cm2 Se descompone en hidrazina a 150 C y en NH3 y CO2 a 200 C Los productos de descomposicin son susceptibles de atacar las aleaciones de cobre Reactividad: >pH mnimo= 8 >Muy lenta a temperaturas menores de 70 C Volatilidad muy baja

35 / GE / June 7, 2004

CARBOHIDRACIDA
Pasivador del hierro y del cobre cuando est hidrolizado como hidracina Soluciones a pH alcalino tienen hidrlisis a hidracina Test de residual como hidracina a T > 135 C No hay protecin del condensador por su baja reactivadad por debajo de 70 C

36 / GE / June 7, 2004

HIDROQUINONA
C6H6O2 + 1/2O2
OH

H 2O + C6H 4O2
O

O
OH

+ 1/2 O2

O
O

H2O

HIdroquinona

Benzoquinona

37 / GE / June 7, 2004

HIDROQUINONA
Presin mxima: 190 kg/cm2 Descomposicin en acetatos y alcoholes No descompone en amonaco: no ataca las aleaciones de cobre Reactividad: >pH ptimo mayor de 8,5 >Reactividad elevada a temperaturas bajas Volatilidad baja No es alcalinizante
38 / GE / June 7, 2004

HIDROQUINONA
Pasivador del hierro y del cobre: > C6H6O2 + 3 Fe2O3 2 Fe3O4 + C6H4O2 + H2O > C6H6O2 + 2 CuO Cu2O + C6H4O2 + H2O No requiere precauciones especiales de manejo No hay analizador de residual Aumenta la conductividad catinica

39 / GE / June 7, 2004

DEHA/NIPHA
2 (CH ) CHNHOH 15 , O 2 (CH ) C O N 3H O 32 2 32 2 2
N-Isopropilamina (NIPHA)

Dietilhidroxilamina (DEHA)

2 (C H ) NOH 4,5O 4 CH COOH N 3H O 2 52 2 3 2 2

40 / GE / June 7, 2004

DEHA
Presin mxima: 170 kg/cm2 Descomposicin en aminas de bajo peso molecular. Poca formacin de cidos orgnicos y muy baja descomposicin en amonaco Reactividad: >pH ptimo mayor de 8,5 >Reactividad elevada a temperaturas bajas Volatilidad media. Ligeramente alcalinizante
41 / GE / June 7, 2004

DEHA
Pasivador del hierro y del cobre:
> DEHA + 3 Fe2O3 2 Fe3O4 + EtilHidroxilAmina + H2O > DEHA + 2 CuO Cu2O + EtilHidroxilAmina + H2O

No carcinognico No requiere precauciones especiales de manejo No hay analizador de residual Aumenta la conductividad catinica
42 / GE / June 7, 2004

Removedores de Oxgeno
Puntos

de Aplicacin
1

Primera Eleccin Segunda Eleccin Tercera Eleccin

Atemperacin

2 1 3 2

Caldera
3
43 / GE / June 7, 2004

Removedores de Oxgeno
Monitoreo
1

Oxgeno Disuelto Eficiencia Desaireador Monitoreo Hierro

Economizador

Vapor

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ARRASTRE

45 / GE / June 7, 2004

CAUSAS DE ARRASTRE
Mecnico >Separadores >Nivel del agua en la caldera >Variaciones en la Demanda >Sobrecalentamiento Qumico >Espuma >Vaporizacin Selectiva (Slice)
46 / GE / June 7, 2004

PREVENCION DE CORROSION, DEPOSICION E INCRUSTACIONES

CALDERAS

47 / GE / June 7, 2004

CALDERAS
Diseo > Acuo-Tubular Tipo D Tipo O Tipo A Mltiples Tambores > Piro-Tubular Un Paso Mltiples Pasos
48 / GE / June 7, 2004

CALDERAS
Acuo-Tubulares > Ventajas Amplio Rango de Presiones Capacidad de Produccin Ilimitada Alta Transferencia de Calor Economizadores-Sobrecalentadores Facilidad de Uso de Diferentes Combustibles Alta Pureza de Vapor
49 / GE / June 7, 2004

CALDERAS
Acuo-Tubulares > Desventajas Alto Costo Requieren de Grandes Espacios Agua de Alimentacin de Alta Pureza

50 / GE / June 7, 2004

CALDERAS
Piro-Tubulares
Ventajas
Variaciones

en Capacidad de Carga Fciles de Reparar Requieren de Poco Espacio Fsico Relativo Bajo Costo Fcil Instalacin

51 / GE / June 7, 2004

CALDERAS
Piro-Tubulares
Desventajas
Bajas

Presiones Capacidad de Produccin Limitada No tienen Economizadores-Sobrecalentadores Uso de un Solo Tipo de Combustible Baja Pureza de Vapor

52 / GE / June 7, 2004

Prevencin de Corrosin en Calderas Interior de Calderas

Control de Corrosin
Formacin de Pelcula Protectora Pasivantes Metlicos

Eliminacin de Gases Disueltos Vistos Anteriormente

54 / GE / June 7, 2004

Depsitos en el Interior de las Calderas

Tipos de Depsitos en Calderas

Cristalinos Amorfos Mezcla de Ambos

56 / GE / June 7, 2004

Depsitos Cristalinos
Entran con el Agua de Alimentacin

Precipitados Sobre las Superficies Calientes De Apariencia Vidriosa Altamente Aislantes Duros Frecuentemente Homogneos Proporcionan Condiciones para Fallas de Tubos
57 / GE / June 7, 2004

Depsitos Amorfos
Formados en el Agua de Calderas Oxidos Metlicos Provenientes de Corrosin Coloides Metlicos Precipitados

Dureza Precipitada Combinada con Carbonato Fosfato Silicato Hierro

58 / GE / June 7, 2004

Deposiciones
Se producen por precipitacin en el volumen global de agua y dan lugar a depsitos amorfos. xidos metlicos (aportados por BFW) Coloides y slidos en suspensin Precipitacin de sales (Carbonatos, fosfatos, slicatos) con dureza o hierro.

59 / GE / June 7, 2004

Deposiciones: Mecanismo
Precipitacin de combinaciones altamente insolubles de iones a baja temperatura

Aglomeracin
Pegado sobre la superficie del tubo
60 / GE / June 7, 2004

Incrustaciones
Se producen por precipitacin en o cerca la superficie de intercambio trmico Apariencia cristalina (vidriada) Altamente aislante Duro

61 / GE / June 7, 2004

Incrustaciones: Mecanismo
La evaporacin causa concentracin en los slidos disueltos La mayor concentracin ocurre sobre la superficie de los tubos La solubilidad es excedida Pegado sobre la superficie del tubo
62 / GE / June 7, 2004

Efecto sobre el perfil de temperatura

El lado agua del tubo se aisla La temperatura de piel de tubo puede ser excedida respecto al diseo Sobrecalentamiento y falla local puede ocurrir.
427C Fuego
315C

Agua
260 C Pared del tubo Fuego

Incrustaci n Agua 260 C

63 / GE / June 7, 2004

FALLA POR SOBRECALENTAMIENTO

64 / GE / June 7, 2004

Control de Depsitos

Razones del Pretratamiento

Un buen Pretatamiento puede reducir Contaminantes que acotan los Ciclos
Alcalinidad: Espuma, Problemas de Pureza en el Vapor Dureza: Depsitos, Corrosin bajo depsito Slice: Depsitos, Problemas de Pureza en el Vapor Hierro: Depsitos Amonaco: Corrosin en aleaciones cuprosas Slidos Totales Disueltos: Depsitos, Espuma, Problemas de Pureza en el Vapor

66 / GE / June 7, 2004

Tratamiento Externo
Clarificacin Ablandamiento En Fro En Caliente Intercambio Inico Suavizacin Desmineralizacin Evaporacin smosis Inversa
67 / GE / June 7, 2004

Tratamiento Qumico
Tipos

Precipitantes Fosfato, Fosfato-Polmero, Fosfonato, Fosfonato-Polmero, Mezcla de FosfatosPolmeros, etc. Acomplejantes Quelato, Mezcla Quelatos, QuelatoPolmero Polmeros Naturales, Sintticos, Copolmeros,

68 / GE / June 7, 2004

Tratamiento Qumico
Precipitante Reaccionan Adecuadamente con el Calcio y el Magnesio del Agua de Alimentacin Permite Variaciones en la Calidad del Agua de Alimentacin Uso de Polmeros para Dispersin de Oxidos Metlicos Uso Necesario de Alcalinidad Hidrxida para Formacin de Compuestos No-adherentes Generacin de Lodos Potencial Formacin de Depsitos Duros

69 / GE / June 7, 2004

Reacciones de Precipitacin
Calcio: (OH)

Ca + PO4-3

Ca(OH)PO4 Hidroxiapatit a

Slice/Magnesio: (OH) Serpentita Mg + SiO3-3 Mg(OH)SiO3

70 / GE / June 7, 2004

Programa Precipitante
Ventajas Desventajas

Puede manejar amplios rango de dureza en alimentacin Tratamiento No Corrosivo

Causa Precipitacin

Requiere alta purga

Aceptable control de depsitos en calderas de baja y media presin (<900 psig)

Facil de controlar
71 / GE / June 7, 2004

Polmeros
Modificacin cristalina > Minimiza crecimiento cristalino por absorcin del polmero sobre la superficie del cristal. > Previene la adherencia de iones de dureza sobre cristales existentes. Dispersin de partculas > Incluye partculas de dureza y xidos metlicos > Minimiza aglomeracin de partculas > Repele partculas de la superficie de la caldera Acomplejamiento de iones > Incluye dureza soluble y iones metlicos solubles > Aumenta la solubilidad de iones por sobre los lmites sin tratamiento
72 / GE / June 7, 2004

Tipos de Polmeros
Poliacrilatos Poliacrilamidas

Polimetacrilatos
Isofenilfosfato (HTP TM) Glicol alil ter (Optisperse TM)
73 / GE / June 7, 2004

Tratamiento Qumico
Polmeros Preferidos Ambientalmente Formacin de Compuestos Solubles con el Calcio y el Magnesio Reduccin de Purga Efectiva Dispersin del Hierro Aplicacin Vlida en Aguas de Alimentacin de Buena Calidad No hay Problemas Potenciales de Corrosin Permite Altos Valores de Slice a Bajas Presiones

74 / GE / June 7, 2004

Tratamiento Qumico
Acomplejante Formacin de Compuestos Solubles con el Calcio y el Magnesio en Alimentacin Uso Necesario de Alcalinidad Hidrxida para Formacin de Compuestos Solubles Aplicacin Vlida en Aguas de Alimentacin de Buena Calidad Uso de Polmeros para Dispersin de Oxidos Metlicos Potenciales Problemas de Corrosin Competitividad Inica por el Acomplejante

75 / GE / June 7, 2004

PREVENCION DE CORROSION EN LINEAS DE VAPOR Y CONDENSADO

El Valor del Condensado

Agua Reduce los Requerimientos de Agua de Reposicin Reduce las Prdidas por Purga con Alto Valor Energtico Reduce la Descarga de Agua a Efluentes Energa Reduce la Necesidad de Combustible Adicional Confiabilidad Mejora la Calidad del Agua de Alimentacin a

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Agentes Corrosivos
Dixido de Carbono Proveniente de la Acalinidad del Agua de Alimentacin, Contaminaciones de Procesos,etc. Oxgeno Disuelto Proveniente del Agua de Alimentacin, Sistemas de Vacio, Sellos de Bombas Defectuosas, etc. Amonaco Proveniente de Tratamientos, Procesos, Inyeccin Directa, etc.

78 / GE / June 7, 2004

Carbonic Acid attack at threaded joint

Carbonic Acid etching of condensate piping

Boiler Online Oxygen Pitting

Tratamiento
Aminas Neutralizantes Neutralizan los Gases Acidos Aminas Flmicas Forman una Barrera Fsica Sobre el Metal Secuestrantes de Oxgeno/Pasivadores Reaccionan con el Oxgeno Protegen las Superficies por Formacin de Barreras

80 / GE / June 7, 2004

Tratamiento
Consideraciones Diseo del Sistema Tipo de Equipos Involucrados Concentracin Potencial de Dixido de Carbono Complejidad del Sistema Calidad del Agua de Alimentacin Alcalinidad Requerimientos ASME Operacin del Sistema Produccin de Vapor y Retorno de

81 / GE / June 7, 2004

Control del Tratamiento

pH Oxgeno Disuelto Corrosin Instalacin de Cupones Anlisis de Trazas de Metales Conductividad Cualquier Otro Mtodo Vlido
82 / GE / June 7, 2004

Pureza del Vapor

Medido por el Nivel de Impurezas Impurezas > Solidas Sodio, Calcio, Magnesio, Hierro, Cobre, Slice, etc. > Liquidas Aceites y Grasas > Gaseosas Amonaco, Dixido de Carbono, Nitrgeno, Aminas y Slice
83 / GE / June 7, 2004

Pureza del Vapor

Mtodos de Medicin de Pureza > Conductividad Especfica Uso de Desgasificacin o Resina de Intercambio Catinico para Eliminar Gases Disueltos 1 ppm Slidos Disueltos Aporta de 1 - 2 mS 1 ppm Amonaco Aporta 8 - 9 mS por ppm NH3 1 ppm Dixido Carbono Aporta 5 mS por ppm CO2 Problemtica su Medicin, ya que, el

84 / GE / June 7, 2004

Pureza del Vapor

Mtodos de Medicin de Pureza (cont.) > Tcnica del Trazador de Sodio Analizador del In Sodio Espectroscopa de Emisin de Llama Espectrofotometra de Llama > Anlisis de Aniones Conductividad Catinica con Desgasificacin Cromatografa Inica Tcnica del Electrodo Selectivo para Cloruro

85 / GE / June 7, 2004

Vapor para Turbinas

Los Problemas en Turbinas son debidos a : > Tolerancias muy Cerradas en Dichos Equipos > Uso de Aceros de Alta Resistencia > Impurezas en el Vapor Causados por : > Depsitos > Erosin > Corrosin
86 / GE / June 7, 2004

Vapor para Turbinas

Depsitos en Turbinas

> Causas Arrastre de Minsculas Gotas de Agua de Caldera Impurezas en el Agua de Atemperacin del Vapor Vaporizacin de Sales del Agua de Calderas Saturacin localizada de la Slice Velocidad de la Turbina
87 / GE / June 7, 2004

Vapor para Turbinas

Erosin en Turbinas

> Causas Partculas Slidas (Oxidos de Hierro) Baja Temperaturas del Vapor Presencia de Agua en el Vapor Dixido de Carbono y Otros Compuestos Acdicos
88 / GE / June 7, 2004

Vapor para Turbinas

Corrosin en Turbinas, originadas por : > Agentes Corrosivos en el Vapor Hidrxido de Sodio, Sulfato, Cloruro y Sulfuros > Picaduras Asociadas a Depsitos con Alto Cloruro, Humedad y Oxgeno Disuelto. Normalmente Ocurren en Rotores, Discos y Alabes > Corrosin Bajo Tensin y por Fatiga Asociadas a la Presencia de Sulfuros, Custico y Cloruros. Normalmente ocurren en los Discos y Hojas.

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