Luis Acevedo Brigette Arrieta Carlos Espinosa Moiss Galezo Antonio Nio Luz Adriana Puello Jaime Puello

Puello David Quintana Universidad De Cartagena 2013

moises

Es la evaluacin estequiometria Redox de una titulacin, de alguna sustancia utilizando fuertes oxidantes como el KMnO4 o el K2Cr2O7

Es una forma de valoracin redox perteneciente a las Oxidimetria , muy popular este mtodo de valoracin debido a su bajo costo y su clara observacin del cambio de color; en donde se hace uso del permangato de potasio(solucin altamente oxidante)Cuya reaccin es la siguiente MnO4 + 8H +Se ----------- Mn + 4 H2O

En disolucin cida. La mayor parte de las valoraciones con permanganato se verifican en disolucin cida con formacin de manganeso (II) como producto de reduccin, por este medio se pueden identificar : ion oxalato, ion ferrocianuro, arsnico (III), antimonio (III), perxido de hidrgeno, perxidos y percarbonatos, dixido de sulfuro, ion sulfuro.

La Yodimetria constituye una parte de los mtodos de oxidacin-reduccin, que se refiere a las valoraciones de substancias reductoras mediante soluciones de yodo, El ion triyoduro constituye la especie principal que existe en las disoluciones de yodo, tanto en las utilizadas como reactivo valorante en mtodos directos, como en las formadas por oxidacin del ion yoduro en mtodos indirectos.

El mtodo directo consiste en la valoracin de reductores relativamente fuertes con disolucin patrn de yodo. En algunos casos es conveniente aadir una cantidad conocida de disolucin de yodo en exceso, valorando despus por retroceso con tiosulfato sdico. Algunos de los mtodos son: Sulfuro de hidrgeno y sulfuros metlicos Mezclas de sulfuro y tiosulfato Compuestos de antimonio (III) Determinacin de agua por el mtodo Karl Fischer

El dicromato en disolucin cida no es un oxidante tan fuerte como el permanganato potsico; no obstante tiene ventajas: Existe en el comercio en calidad de patrn primario, las disoluciones patrn pueden prepararse por el mtodo directo Son estables indefinidamente El dicromato potsico dcimo normal es suficientemente transparente para que se perciba en la bureta el fondo del menisco.

La mayor parte de las sustancias valorables con permanganato pueden valorarse tambin con dicromato. Algunas aplicaciones mas especificas se enumeran a continuacin: Uranio Sodio Formas reducidas de ciertos cationes Compuestos orgnicos

 Los

compuestos slidos del cerio (IV) son amarillo anaranjados y sus disoluciones presentan una coloracin anloga a las de dicromato potsico. Las disoluciones de cerio (III) son incoloras. Aunque la disolucin de cerio (IV) puede ser autoindicadora, la mayor parte de los procedimientos en que se recomienda como reactivo valorante especifican el uso de los indicadores redox de la familia de fenantrolina ferrosa, que proporcionan un viraje mas pronunciado, desde el rojo intenso al azul plido cuando se oxida el indicador.

 Las disoluciones de cerio son estables indefinidamente. Pueden hervirse sin descomposicin en presencia de cido sulfrico. Solamente puede haber un cambio en el nmero de oxidacin. El potencial del sistema puede hacerse variar. La solucin en caso de que todos los dems componentes de la muestra sean incoloros puede ser autoindicadora. Pueden utilizarse solamente en medio cido, y que en medio alcalino tiene lugar la precipitacin del hidrxido o del oxido hidratado.

El ion bromato en disolucin cida es un oxidante fuerte, reducindose a ion bromuro. El patrn primario de bromato de potasio se puede conseguir comercialmente y utilizarse directamente para preparar soluciones patrn que son estables indefinidamente.

La disolucin patrn de bromato encuentra aplicaciones en la valoracin de cierto numero de sustancias inorgnicas, como arsenito, antimonio, mercurio (I), hexacianoferrato (II) e hidracina. Resulta especialmente apta para la determinacin de ciertos compuestos orgnicos, que sufren una bromacin por sustitucin de tomos de hidrgeno sobre anillos aromticos por tomos de bromo. Como fuente de bromo libre se utiliza en estas reacciones una disolucin cida de bromato.

Es la evaluacin estequiometria de una sustancia , por medio de una titulacin en la que se emplean reductores para tal efecto , en la bureta. La sustancia valorante es ahora un agente reductor, como los iones tiosulfato, yoduro o hierro (II). Son menos empleadas que las oxidimetras.

El yoduro no se puede usar directamente, ya que sus disoluciones amarillas se oxidan con facilidad al aire. Por esta razn se suele aadir al analito (oxidante) un exceso del reductor y el I2 generado se valora por retroceso con tiosulfato sdico. (Yodometras) El tiosulfato no es patrn primario y se estandariza con KIO3 + KI.

Las soluciones de yodo carecen de estabilidad por varias razones : la volatilidad del soluto. las prdidas de yodo en un recipiente abierto ocurren relativamente rpido aun en presencia del ion yoduro. las soluciones de yodo atacan lentamente los materiales orgnicos razn por la cual debe evitarse el contacto con humos o sustancias orgnicas. la oxidacin del yoduro ocasiona cambios en la molaridad de la solucin.

Yodometrias Yodimetrias Se basan en el equilibrio reversible que hay entre el ion oxidante yodo (I2) y el triyoduro (I3-) con el ion reductor yoduro (I-) Valoraciones de sustancias oxidantes o reductoras mediante soluciones de yodo. Acta bajo la adicin de Se requieren un exceso de iones agentes reductores yoduro a una solucin fuertes que reducen el que contiene un agente yodo a yoduro. oxidante Se titula con una solucin estandarizada de tiosulfato de sodio.

Las titulaciones yodometricas consisten en una titulacin indirecta que emplea el yoduro de potasio como agente reductor KI.

La sal de Mohr contiene Fe2+ en forma de una sal doble, sulfato de hierro (II) y amonio hexahidratado. La formula qumica es: Fe(NH4)2(SO4)26H2O. Son poco estables y deben estandarizarse con dicromato.

Sal de Mohr

General Otros nombres Sal de Mohr Frmula Fe(NH4)2(SO4)2. semidesarrollada 6H2O Propiedades qumicas Producto de 2,64.10-39 solubilidad

El equilibrio de Oxidacin/Reduccin, se puede estudiar midiendo los potenciales de las celdas electroqumicas en las cuales participan las dos semirreacciones que alcanzan el equilibrio.

Potencial de una celda en la cual el electrodo en cuestin es el electrodo derecho y el electrodo estndar de hidrogeno es el electrodo izquierdo.

Al considerar una reaccin reversible:

aA + bB + . + ne- cC + dD Letras maysculas: Especies participantes (tomos, molculas, etc.) Letras minsculas: numero de moles de cada especie de la semireaccin e- : electrones Entonces, el potencial de un electrodo sera

Donde; Eo= Potencial estndar de electrodo R= Constante universal de los gases 8.314 J K-1 *mol-1 T= Temperatura n= numero de electrones que aparecen en la semireaccin F= Faradio 96485 C(Culombios) por mol de electrones Ln= 2.303 log

Para una semireaccin, E se define como el potencial de electrodo cuando todos los reactivos y productos de una semireaccin tienen una actividad unitaria.

El potencial estndar de electrodo es una importante constante fsica que suministra informacin cuantitativa respecto a la fuerza impulsadora de la reaccin de semicelda.

jaime

david

 La sustancia para analizar debe encontrarse en un estado de oxidacin, pero hay diferentes agentes que modifican esto. Se debe utilizar un agente reductor u oxidante auxiliar, acuerdo al caso, para unificar el estado de oxidacin de

Para servir como pre-oxidante o pre-reductor, el reactivo debe reaccionar cuantitativamente con la sustancia a analizar.

 Un buen nmero de metales sirven como agente reductores en presencia del in cloruro, es el caso del aluminio, cadmio, zinc, etc. Que se pueden utilizar en forma de lminas o alambres y se deben realizar procesos auxiliares para eliminar los residuos de agente.
Una alternativa, es utilizar un reductor.

 Un reductor es un instrumento que permite llevar a un estado de oxidacin una solucin, mediante los agentes antes mencionados, pero incluyendo los procesos fsicos que incluyen la separacin. Como ejemplificacin podemos encontrar el reductor de jones (ilustrado en la figura), el cual utiliza como reactivo, una amalgama de zinc. La amalgamacin se logra con la siguiente reaccin: 2() + 2+ 2+ + ()

 Otro reductor muy utilizado, es el reductor de Walden, el cual utiliza como agente reductor, es plata metlica en grnulos.
La plata no es buen agente reductor a menos que este con in cloruro, u otro que forme una sal de plata de baja solucibilidad.

Bismutato de Sodio

Perxido de sodio y perxido de Hidrgeno

Peroxidisulfato de Amonio

Es una sal medianamente soluble y un fuerte agente oxidante, su frmula generalmente se escribe como:

3
Para utilizarlo se debe llevar a hervor esta sal junto con la solucin del analito La semireaccin para la reduccin de esta sal es:

3 + 4 + + 2 + + + + 22

En solucin cida es capaz de convertir Cromo III en dicromato, Manganeso II a permanganato, etc. Su frmula es: (4 )2 2 8 La semireaccin para la reduccin de esta sal es:
2 2 2 8 + 2 24

La reaccin es catalizada con iones de plata, y el reactivo en exceso se puede descomponer sometindolo a hervor.

Es un agente que se puede usar como la sal slida o como una solucin acuosa. La semireacccin est dada por: 2 2 + 2 + + 2 22 Si queda exceso, la solucin se hierve.

KMnO4

Semirreaccin a pH1: MnO4-+ 8H+ + 2e- Mn2+ + 4H2O

incoloro

Eo=1,507 V

Aplicaciones: Fe2+, C2O42-, Br-, H2O2, As3+, Sb3+, Ce3+, Zn2+, Mg2+, Ca2+, PO43- Inestabilidad de las disoluciones: 4MnO4- + 2H2O 4MnO2(s) + 3O2 + 4OHEstandarizacin con Na2C2O4 Fe Ce4+ Semirreaccin: Ce4+ + e- Ce3+
incoloro

Eo=1,44 V (en H2SO4 1 M)

Aplicaciones: Similares a las del MnO4- y adems aldehdos, cetonas, alcoholes,

y cidos carboxlicos. Ejemplo: CH2(CO2H)2 + 2H2O + 6Ce4+ 2CO2 + HCO2H + 6Ce3+ + 6H+
cido malnico cido frmico

Las disoluciones de (NH4)2Ce(NO3)6 en H2SO4 son estables indefinidamente

Estndar primario

Las sales Ce(HSO4)4, (NH4)4Ce(SO4)42H2O y Ce(OH)4 tambin se usan para preparar las disoluciones pero han de ser estandarizadas. Con Na2C2O4 Fe

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K2Cr2O7

Semirreaccin: Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O Eo=1,36 V Oxidante menos enrgico que MnO4- y Ce4+. Aplicaciones: Fe2+ e, indirectamente, especies que oxiden al Fe2+: NO3-,
ClO3-, MnO4-, Cr2O72- o perxidos orgnicos.

Sus disoluciones son estables y adems, siendo un estndar primario, no hay que estandarizarlas.

I2

Analito reductor valorado con yodo, produciendo yoduro I2(aq) + I- I3- K=710 Yodimetra IO3- + 8I- + 6H+ 3I3- + 3H2O
Semirreaccin: I3- + 2e- 3IEo=0,535 V

Prctica de laboratorio

Aplicaciones: As3+, Sb3+, Sn2+, H2S, SO2, S2O32-, C6H8O6

Sus disoluciones son muy inestables. Estandarizacin con tiosulfato: 2S2O32- + I2 S4O62- + 2I-

Yodometra

Se aade un exceso de yoduro para producir yodo a la disolucin de analito oxidante, valorndose el yodo producido con tiosulfato.
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Fe2+

Semirreaccin: Fe2+ + e- Fe3+

Aplicaciones: perxidos orgnicos, hidroxilamina, Cr(VI), Ce(IV), Mo(VI), NO3-, ClO3-, ClO4- por valoracin del exceso aadido de Fe(II).

Disoluciones preparadas a partir de Fe(NH4)2(SO4)26H2O (sal de Mohr) de FeC2H4(NH3)2(SO4)24H2O (sal de Oesper) en medio H2SO4 0,5 M son estables durante un da. S2O32-

Semirreaccin: 2S2O32- + I2 S4O62- + 2IAplicaciones: valorante universal del I3-

Na2S2O35H2O no es estndar primario, sus disoluciones se estandarizan una disolucin de yodato. Las disoluciones de tiosulfato no son estables, reaccionan con el CO2 disuelto, oxidacin que es catalizada por metales.

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