Ciencia e Ingeniera de Materiales

Capitulo 2 Estructura Atmica

Objetivos del Capitulo 2

El objetivo de este captulo es describir los conceptos fundamentales relacionados con la estructura de la materia. Examinar la estructura atmica para establecer una base para comprender la forma en que afecta las propiedades, los comportamientos y aplicaciones de los materiales de ingeniera. Aprender los diferentes niveles de las estructuras: Macroestructura, microestructura, nanoestructura, arreglos atmicos de corto y largo alcance, estructura atmica.

Capitulo Adicional
2.1 La Estructura de los Materiales: Importancia Tecnolgica 2.2 La Estructura del tomo 2.3 La Estructura Electrnica del tomo. 2.4 La Tabla Peridica 2.5 Enlazamiento Atmico 2.6 Energa de Enlace y Distancia Interatmica.
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Seccin 2.1 La Estructura de los Materiales: Importancia Tecnolgica

Nanotecnologia
Sistemas Microelectromecanicos (MEMS)

Nanoestructuras
Figure 2.1

Tabla 2.1 Niveles de Estructura

Nivel de estructura Ejemplo de Tecnologa

Estructura Atmica
Arreglos atmicos: Orden de largo alcance (LRO) Arreglos Atmicos: Orden de Corto Alcance (SRO)

Diamante:Herramientas de corte
Titanato de Plomo y Zirconio y PZT

Iones en vidrio de Slice Fibras ptica

Figures 2.2 2.4

Tabla 2.1 (Continuacin)

Nivel de estructura Nanoestructura ejemplo de tecnologa Partculas de oxido de hierro con nanotamao 5 a 10 nm La resistencia mecnica de muchos metales y aleaciones dependen del tamao del grano. Pinturas para automviles de gran resistencia a la corrosin
Figures 2.5 2.7

Microestructura

Macroestructura

Seccin 2.2 La Estructura del Atomo

El Nmero Atmico: Es igual al nmero de electrones o protones. La masa atmica es igual a la cantidad promedio de protones y neutrones en un tomo. El nmero de Avogadro de un elemento es el nmero de tomos o molculas en una mol. La unidad de masa atmica de un elemento (uma) es la masa de un tomo expresado como 1/12 de la masa del carbono.

Ejemplo 2.1: calcular el nmero de tomos en la plata

Calcular el nmero de tomos en 100 g de plata. SOLUCION

El nmero de tomos en 100 g de plata es :

=

(100 g )( 6.023 10 23 atoms mol ) (107 .868 g mol )

=5.58 1023

Ejemplo2.2
Particulas de hierro platino en nano tamaos para almacenamiento de informacin

Los investigadores estn considerando el uso de nano partculas para el almacenamiento de informacin, tales como el hierro platino ( Fe-Pt) que tiene altas densidades, donde se pueden almacenar billones de bit de datos por pulgada cuadrada, capacidad mayor a 100 veces que otro dispositivo, como un disco duro. Si se quisiera usar partculas de hierro Fe de 3 nm de dimetro cual seria la cantidad de tomos en esa partcula?

SOLUCIN El radio de una partcula es 1.5 nm. El volumen de cada partcula de hierro = (4/3)(1.5 10-7 cm)3

= 1.4137 10-20 cm3

Densidad del acero = 7.8 g/cm3. La masa atmica del acero es 56 g/mol. Masa de cada nano partcula de hierro = 7.8 g/cm3 1.4137 10-20 cm3 = 1.102 10-19 g. Una mol o 56 g de Fe contiene 6.023 1023 atomos, en consecuencia,el nmero de tomos en una nanopartcula de hierro es 1186. 10
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Ejemplo 2.3 Concentracin de dopante en cristales de silicio

Los monocristales de silicio se usan mucho para fabricar chips de computadoras. Calcule la concentracin de tomos de silicio en el silicio, es decir la cantidad de tomos de silicio por unidad de volumen de silicio. Durante el crecimiento de los monocristales de silicio, con frecuencia se introducen en forma deliberada tomos de otros elementos,( llamados dopantes) para controlar y cambiar la conductividad y otras propiedades elctricas del silicio. Uno de estos dopantes es el fsforo (P) que se agrega para fabricar semiconductores de tipo n de silicio. Suponga que la concentracin necesaria en un cristal de silicio es 1017 atoms/cm3.Compare las concentraciones de los tomos en el silicio y la concentracin de tomos de P. Que importancia tienen esos nmeros desde el punto de vista tecnolgico? Asuma la densidad del silicio como 2.33 g/cm3.

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SOLUCION Masa tomica del silicio = 28.09 g/mol.

entonces 28.09 g de silicio contiene 6.023 1023 atoms.

En consecuencia, 2.33 g de silicio contienen : (2.33 6.023 1023/28.09) atoms = 4.99 1022 atoms. Masa de un cm3 de Si es 2.33 g. Entonces,la concentracin de atomos de silicio en el silicio puro es 5 1022 atoms/cm3.

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2.3 SOLUCION (Continua) La importancia de comparar las concentraciones atmicas del dopante y del Si: Si es necesario agregar (P) a este cristal, en forma tal que la concentracin de P sea 1017 atoms/cm3, la relacin de concentracin de tomos en el Si entre la de P ser: (5 1022)/(1017)= 5 105. Esto significa que solo uno de cada 500,000 atomos del cristal dopado ser de (P)! Equivale a tener una manzana en 500,000 naranjas!Esto explica la razon por la que los monocristales de Si deben ser de pureza excepcional y al mismo tiempo deben tener concentraciones muy pequeas y uniformes de dopantes. 13
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Seccin 2.3 La Estructura Electrnica del tomo

Nmeros cunticos Son aquellos que asignan electrones a niveles discretos de energa. El nmero cuntico de giro o Spin refleja distintos giros del electrn. El principio de exclusin de Pauli Especifica que en un orbital no pueden estar presentes mas de dos electrones, con giros electrnicos opuestos. La valencia de un tomo es la cantidad de electrones de un tomo que participan en el enlace o en las reacciones qumicas. Electronegatividad describe la tendencia de un tomo para ganar o aceptar un electrn.
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Figura 2.8 La estructura tomica del Sodio,nmero atmico 11, muestra los electrones en las capas cuanticas K, L, y M .

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Figura 2.9 El conjunto completo de nmeros cuanticos de cada uno de los 11 electrones del sodio.

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TABLA 2.2 PAUTA PARA ASIGNAR ELECTRONES A NIVELES DE ENERGIA

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Figura 2.10 Electronegatividades de algunos elementos en funcin de su posicin en la tabla peridica.

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Ejemplo 2-4 Comparacin de electronegatividades

Use las estructuras electrnicas para comparar las electronegatividades del calcio y del bromo.

SOLUCION
Las estructuras atmicas obtenidas de tabla, son: Ca: 1s22s22p63s23p6 4s2 4s24p5 Br: 1s22s22p63s23p63d10

El calcio tiene dos electrones en su orbital externo 4s, y el bromo tiene siete electrones en su orbital externo 4s4p. El calcio con una electronegatividad de 1.0,tiende a ceder electrones y tiene baja electronegatividad. Pero el bromo con una electronegatividad de 2.8,tiende a aceptar electrones y es fuertemente electronegativo, esta diferencia de valores indica que estos elementos pueden reaccionar entre si con rapidez para formar un compuesto.

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Seccin 2.4 La Tabla Peridica

III-V semiconductores basado en los grupos 3A y 5B de los elementos (ejemplo GaAs). II-VI semiconductores basados en los grupos 2B y 6B de los elementos (ejemplo CdSe). Elementos de transicin como el Ti, el V, el Fe, el Ni, el Co, etc. son especialmente tiles como materiales magnticos y pticos por su configuracin electrnica que les permite tener mltiples valencias. Electropositivos Es un elemento cuyos tomos tienden a participar en iteraciones qumicas donando electrones, y en consecuencia es muy reactivo.
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Figura 2.11 (a) y (b) Tabla Peridica de los Elementos.

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Seccin 2.5 Enlazamiento Atmico

Enlace Metlico, Enlace Covalente, Enlace Inico, Enlace van der Waals son los diferentes tipos de enlaces. Ductilidad Capacidad de los materiales de ser doblados o estirados sin romperse Interacciones Van der Waals : Fuerzas de London, Temperatura de transicin Vtrea Es aquella temperatura en la cual los polmetros y vidrios inorgnicos tienden a comportarse como materiales frgiles, es decir tienen poca ductilidad Compuestos nter metlicos compuestos formados por dos o mas metales se pueden unir con una mezcla de enlaces metlicos y inicos. Li, 1.0 y Al 1.5----AlLi enlace metalico y ionico. El Al y V 1.5----Al3V principalmente enlace metalico. 22
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interaccin de Debye, interaccin de Keesom.

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Figura 2.12 El enlace metlico se forma cuando los tomos ceden sus electrones de valencia, que pasan a formar un mar de electrones. Los ncleos de los tomos con cargas positivas, quedan enlazados por atraccin mutua hacia los electrones con carga negativa.

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Figura 2.13 Cuando se aplica voltaje a un metal, los electrones del mar de electrones se mueven con facilidad y conducen una corriente.

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Ejemplo 2.5 Calculo de la conductividad de la plata

Calcule la cantidad de electrones capaces de conducir la carga elctrica en 10 cc de plata. SOLUCION
La valencia de la plata es uno, y solo se espera que los electrones de valencia conduzcan la carga elctrica. La densidad de la plata es 10.49 g/cm3. La masa atmica es 107.868 g/mol.

Masa de 10 cm3 = (10 cm3)(10.49 g/cm3) = 104.9 g tomos =

(104 .9 g )( 6.023 10 23 atoms / mol ) 5.85 10 23 107 .868 g / mol

Electrones = (5.85 1023 atoms)(1 elec. De valenc./atom) cada 10 cm3 = 5.85 1023 Electrones de valencia/atomo por 25
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Figura 2.14 El enlazamiento covalente requiere que los electrones se compartan entre los tomos, de forma tal que cada tomo tenga lleno su orbital externo. En el Si con una valencia de 4, se deben formar 4 enlaces covalentes

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Figura 2.15 Los enlaces covalentes son direccionales. En el Si se forma una estructura tetradrica con ngulos de 109.5 que se requieren entre cada enlace covalente.

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Ejemplo 2.6 Como se unen los tomos de O y Si para formar la slice?

Asumiendo que la slice (SiO2) tiene un enlace 100% covalente, describa como estn unidos los tomos de oxigeno y silicio que los forman.
SOLUCION

El Si tiene valencia 4 y comparte electrones con 4 tomos de O, lo que da un total de 8 electrones por cada tomo de Si, sin embargo el O tiene valencia 6 y comparte electrones con 2 tomos de Si para que el O tenga un total de 8 electrones.
En la siguiente figura se muestra una de las posibles estructuras de la slice.

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Figura 2.16 Estructura tetraedrica de la silice (Si02),con enlaces covalentes entre los atomos de silicio y oxigeno, para el caso del ejemplo 2.6

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EJEMPLO 2.7 Diseo de un Thermistor

Un Termistor es un dispositivo para medir temperaturas que aprovecha el cambio de conductividad elctrica que se produce cuando cambia la temperatura. Se pide seleccionar un material que pueda servir como termistor en el intervalo de temperatura de 500 a 1000oC.

Figura 2.17 Fotografia de un termistor comercial. (Cortesia de Vishay Intertechnology, Inc.)

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Ejemplo 2.7 SOLUCION Variando la temperatura se puede hacer que un termistor varie su resistencia, hay termistores que se conocen como de coeficiente termico positivo de la resistencia (PTCR) o de coeficiente termico negativo de la resistencia (NTCR). Esta propiedad se aprovecha para controlar la temperatura o conmutar la operacion de un ciercuito electrico por ejemplo una refrigeradora, terma, secadora de cabello, horno, etc. llega a una temperatura seleccionada. Para el diseo se debe buscar un material sensible al cambio de temperatura y con alto punto de fusion. Pueden ser adecuados materiales con enlaces covalentes El silicio semiconductor es una opcion, funde a 1410 C y tiene enlaces covalentes. 31
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Ejemplo 2.7 SOLUCION (Continuacin) Varios materiales cermicos tambin tienen alto punto de fusin y se comportan como materiales semiconductores. El silicio tiene que ser protegido contra la oxidacion, debemos tener en cuenta que los cambios de conductividad sean medibles en el rango determinado. Los polmeros no seran adecuados, aun cuando el principal enlace de ellos sean covalentes, se debe a sus temperaturas de fusion muy bajas, muchos termistores usan una aleacion en base de titanio de bariooC(TiO3Ba), y otros muchos materiales de coeficiente trmico negativo de resistencia se basan en aleaciones en base De hierro, cromo, zinc, cobre, magnesio, etc, algunos 32
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Ejemplo 2.7 SOLUCION (Continuacin)

ejemplos tenemos Fe3O4-ZnCr2O4, oxido ferroso ferrico y cromato de Zinc, Fe3O4-MgCr2O4, oxido ferroso ferrico y cromato de magnesio, Mn3O4,oxido manganoso dopado con Ni, Co, or Cu.[4] En cualquier caso de diseo no olvidarse de evaluar el costo, la contaminacion, la disponibilidad, facilidad de produccion, reciclado, etc.

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Figura 2.18 Un enlace inico se forma entre dos tomos diferentes con distintas electronegatividades. Cuando el sodio cede su electron de valencia al cloro, ambos se transforman en iones, se desarrolla una atraccion y se forma un enlace inico.

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Ejemplo 2.8 Descripcin del enlace inico entre el magnesio y el Cloro

Describa el enlace ionico entre el magnesio y el cloro. Ejemplo 2.8 SOLUCION Las estructuras electronicas y valencias son: Mg: 1s22s22p6 Cl: 1s22s22p6 3s2 3s23p5 valencia = 2 valencia = 7

Cada tomo de magnesio cede sus dos electrones de valencia y se transforma en un ion Mg2+ .Cada atomo de cloro acepta un electron y se transforma en un ion Cl-. Para satisfacer el enlazamiento inico debe haber doble cantidad de iones de cloruro que iones de magnesio, y se forma el compuesto, MgCl2. 35
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Ejemplo 2.8 SOLUCION (Continuacin) Los slidos que tienen considerable enlazamiento inico son tambin, con frecuencia, resistentes debido a la fuerza de los enlaces. La conductividad elctrica de estos sidos con frecuencia es muy limitada. Una gran parte de la corriente elctrica se transfiere a traves del movimiento de iones.Debido a su tamao los iones no suelen moverse con tanta facilidad como los electrones, sin embargo en muchas aplicaciones tecnicas se aprovecha la conduccin elctrica debido al movimiento de iones causada por mayor temperatura, gradiente de potencial qumico o una fuerza motriz electroquimica. Tenemos las bateras de iones de litio donde se usan oxidos de litio y cobalto, o los recubrimientos conductores de oxido de indio y estao, para el vidrio de las pantallas sensibles al tacto, tambin se usan en celdas de combustible sidas de oxido, basadas en formulaciones de zirconia (ZrO2). 36
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Figura 2.19 Cuando se aplica voltaje a un material inico, se deben mover los iones completos para que la corriente pueda pasar. El movimiento de los iones es lento, y la conductividad elctrica es pobre ( Ejemplo 2-8)

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Figurea2.20 Ilustracin de las fuerzas de London, que son una clase de fuerza de van der Waals entre tomos.

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2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Figura 2.21 Las interacciones de Keesom se forman como Learning resultado de la polarizacion de molculas o de grupos de tomos. En el agua los electrones los electrones del oxgeno tienden a concentrarse en un lugar alejado del hidrgeno. La diferencia de carga que resulta permite que la molcula se una dbilmente con otras molculas de agua.

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Figura 2.22 (a) En el cloruro de polivinilo (PVC),los tomos de cloruro fijos a la cadena polmrica tienen una carga negativa; los hidrogenos tienen carga positiva. Las cadenas estan unidas debilmente por enlaces van der waals, esta unin adicional hace que el PVC sea mas rgido. (b) Cuando se aplica una fuerza al polmero, los enlaces de van der waals se rompen y las cadenas se deslizan entre s.
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Ejemplo 2.9 Determine si la slice est enlazada en forma inica o covalente

En un ejemplo anterior usamos la slice (SiO2) como ejemplo de materiales de enlace covalente. En realidad la slice tiene enlaces inicos y cova lentes. Qu fraccin de los enlaces es covalente? D ejemplos. SOLUCION De acuerdo a la fig. 2-10, se estima que la electronegatividad es 1.8 y del oxigeno 3.5. La fraccin de los enlaces covalentes es: Fraccin covalente = exp[-0.25(3.5 - 1.8)2] = exp(-0.72) = 0.486

Aunque el enlace representa mas o menos la mitad de todos los enlaces, la naturaleza direccional de ellos sigue representando un papel muy importante en la estructura final de SiO2.
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Ejemplo 2.9 SOLUCION (Continuacin)

La slice tiene muchas aplicaciones, se usa en la fabricacin de vidrios y fibras pticas.

Se agregan nano partculas de slice a los neumticos para aumentar la rigdez del caucho. Los cristales de silicio (Si) de alta pureza se fabrican por reduccin de la slice a silicio.

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Ejemplo 2.10 Estrategas de diseo para las fibras tica de slice

La slice se usa para fabricar tramos largos de fibras pticas, siendo un material con enlaces covalentes y inicos, es de esperar que las resistencias de sus enlaces sea alta. Otros factores como la susceptivilidad de las superficies de slice para reaccionar con el vapor de agua de la atmsfera, tienen un efecto adverso sobre su resistencia. Considerando lo anterior Qu estrategia de diseo se puede imaginar usted para que las fibras de slice se puedan doblar en grado considerable sin romperse?

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Ejemplo 2.10 SOLUCION Con base en el enlace inico y covalente de la slice, se sabe que los enlaces Si-O son muy fuertes, tambien se sabe que los enlaces covalentes son direccionales y, en consecuencia, se puede anticipar que la slice presenta ductilidad limitada. Por tanto nuestra alternativa de aumentar la ductilidad de las fibras pticas son limitadas, por que la composicin es esencialmente fija. La mayora de los dems vidrios tambien son frgiles. Podemos pensar que las fibras de slice tengan mejor ductilidad a mayores temperaturas. Sin embargo hay que usarlas para fabricar tramos largos de fibras pticas (la mayoria seran enterradas o tenderan bajo el mar) en consecuencia no es una opcin prctica mantenerlas a altas temperaturas.

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Ejemplo 2.10 SOLUCION (Continuacn) Es una propiedad intrinsica del vidrio? O hay variables externas que causan un cambio en la qumica y la estructura del vidrio? Los cientficos e ingenieros de materiales han encontrado que la falta de ductilidad de las fibras de vidrio ptico se deben a la falta de capacidad de reaccionar de las capas de slice con el vapor de agua de la atmsfera. Han encontrado que el vapor de agua de la atmsfera reacciona con la superficie de la slice causando microgrietas en ella. Cuando se someten a esfuerzos esas grietas crecen con rapidez y las fibras se rompen con mucha facilidad. Tambin han probado fibras de slice en el vaco, y encontraron que los niveles a los cuales se pueden doblar las fibras son mucho mayores. La solucion es recubrir la superficie con una pelcula de un polmero. Despus se encapsulan haces de esas fibras en cables metlicos y se usan en las redes de fibras pticas. 45
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Seccin 2.6 Energa de Enlace y distancia interatmica

Distancia interatmica La distancia de equilibrio entre tomos se debe a un balance entre fuerzas de atraccin y repulsin Energa de enlace Es la que se requiere para formar o romper el enlace. Mdulo de elasticidad Es la pendiente de la curva esfuerzo-deformacin en la zona elstica, tambin se le llama mdulo de Young, (E). Esfuerzo de fluencia Es aquel punto de la fuerza o esfuerzo en que el material comienza a deformarse con el mnimo esfuerzo, mantiene una permanente deformacin. Coeficiente de dilatacin trmica. El coeficiente de dilatacin o expansin trmica describe cuanto se dilata o contrae un material por efecto del cambio de la temperatura. = (1/L) (dL/dT) 46
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Figura 2.23 Los tomos o los iones estan separados por una distancia de equilibrio que corresponde a la energa interatmica mnima de un par de tomos o iones, cuando la fuerza que atrae o repele a los tmos es cero.

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TABLA 2.3 ENERGIAS DE ENLACE PARA LOS CUATRO MECANISMOS DE ENLAZAMIENTO

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Figura 2.24 Curva fuerza-distancia para dos materiales, donde se observa la relacin entre enlazamiento atmico y mdulo de elasticidad. Una pendiente dFlda muy pronunciada determina un mdulo grande.

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Figura 2.25 Curva de energa intertomica (IAE)en funcin de la distancia entre dos tomos. Los materiales que tienen una curva pronunciada con un valle hondo tienen bajos coeficientes de dilatacin trmica lineal.

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Ejemplo 2.11 Diseo de un brazo para transbordador espacial

Los transbordadores espaciales de la NASA, tienen un largo brazo robtico manipulador remoto del transbordador (Shuttle Remote Manipulator System o SRMS (Figure 2-26), que permite a los astronautas lanzar o recuperar satlites. Tambin se usa para ver o vigilar el exterior del transbordador usando una cmara de video remota, montada en el. Seleccione un material adecuado para este dispositivo.
Figura 2.26 El sistema manipulador remoto del transbordador de la NASA : SRMS (para el ejemplo 2.11. Cortesia de Getty Images)

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Ejemplo 2.11 SOLUCION Escogeremos dos de las muchas posibilidades para los materiales: a. El material debe ser rgido para que no haya flexin al aplicar una carga, esto permite manipalar con precisin. Los materiales con enlaces fuertes y altos puntos de fusin tambien tienen un mdulo de elasticidad o rigdez alta. b. El material debe ser ligero, y que permita manejar grandes cargas. En consecuencia se necesita baja densidad. ! Se estima que cuesta unos $ 100,000 poner en el espacio el peso de una lata de gaseosa! En consecuencia, la densidad debe ser lo mas baja posible.

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Ejemplo 2.11 SOLUCION (Continuacin)

Una buena rigdez se obtiene con metales de alto punto de fusin, como berilio y tungsteno, con cermicos y ciertas fibras como las de carbono. Sin embargo, el tungsteno tiene una densidad muy alta, mientras que los cermicos son muy frgiles. El berilio, que tiene un mdulo de elasticidad mayor que del acero y una densidad menor que del aluminio, podra ser un buen candidato, sin embargo se debe tener en cuenta la toxicidad del Be y sus compuestos.

El material preferido es un compuesto formado por fibras de carbono embebido en una resina epoxica. Las fibras de carbono tiene un mdulo de elasticidad excepcionalmente grande, mientras combinado con la resina tiene una densidad muy baja. Tambin se debe tener presente otros factores, como la exposicin a temperaturas muy bajas y altas, tanto en el espacio como en la tierra. El brazo robotico actual tiene 15 m de largo, 38 cm de dimetro y pesa 410 kg. En el espacio puede manipularse pesos de hasta 260 tn.

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