TRANSFERENCIA DE MATERIA Un sistema con dos o mas constituyentes (mezclas) con concentraciones variando de un punto a otro se transfiere materia

a haciendo mnimas las diferencias de concentracin dentro del sistema. transferencia de masa o materia.

Es el movimiento de las molculas o de corrientes de fluido causadas por una fuerza impulsora
La transferencia de materia depender de la fluidodinmica del sistema

Pueden considerarse dos tipos de transferencia de materia: Transferencia molecular en fluidos en reposo conduccin de calor. Transferencia de materia modificada por la fluidodinmica del sistema transferencia convectiva de calor.

Concentraciones Se pueden definir varias formas de concentracin:

Concentracin msica = i = masa de la especie i / volumen de solucin

Concentracin msica total = = masa de la solucin / volumen de solucin

Concentracin molar = Ci = moles de la especie i / volumen de solucin Concentracin molar total = C = moles totales de solucin/volumen de solucin

Fraccin msica = i = masa de la especie i / masa total de solucin= i / Fraccin molar = xi = moles de la especie i /moles totales = Ci / C

EN SISTEMAS BINARIOS

Velocidades En un sistema de componentes mltiples las distintas especies se movern con distintas velocidades.

Para evaluar la velocidad de la mezcla se necesitan promediar las velocidades de las especies presentes.
Velocidad media de masa:

Para sistemas binarios

vi :velocidad de la especie i respecto de ejes fijos. v: velocidad local con que la masa de mezcla atraviesa un plano de seccin unitaria perpendicular a v.

Velocidad media molar:

Para sistemas binarios:

En sistemas de flujo tienen mas inters la velocidad de una especie respecto de v o v* que respecto de ejes fijos velocidades de difusin.
vi - v= velocidad de difusin de i respecto de la velocidad media de masa. vi v* = velocidad de difusin de i respecto de la velocidad media molar. Movimiento de la componente i respecto del movimiento de la corriente del fluido.

Flujos El flujo msico o molar de la especie i es una magnitud vectorial que representa la masa o moles de la especie i que cruzan la unidad de rea en la unidad de tiempo.

El movimiento puede referirse a coordenadas fijas, a la velocidad media msica o velocidad media molar.

Respecto de coordenadas fijas:

Respecto de velocidad media msica:

Respecto de velocidad media molar:

Para sistemas binarios

El flujo msico o molar de la especie A respecto de coordenadas fijas (gradiente de concentracin) sistema.

flujo difusivo

lo que se mueve de A debido al flujo global del

Flujos msicos nA y jA describir totalmente al sistema plantear la ecuacin de Navier-Stokes, (v es la de Navier-Stokes) NA y JA operaciones de transferencia de materia con reacciones qumicas, en general se evalan en funcin de los moles reaccionantes.

LEY DE FICK DE LA DIFUSIN Existe un factor de proporcionalidad entre: flujo de materia molecular o difusivo gradiente de concentracin. Es la difusividad y la expresin para sistemas binarios est dada por la primera ley de Fick:

DAB=DBA = difusividad. Reemplazando en las expresiones de los flujos:

DAB [cm2/s] o [m2/h].

Ejemplo: valores de difusividades de dos gases, dos lquidos y un gas en un slido:

La ley de Fick slo tiene en cuenta la difusin molecular producida por una diferencia de concentracin.

Otras fuerzas impulsoras capaces de generar difusin: gradiente de temperatura, presin, campo gravitacional, elctrico y magntico.

Ejemplos de transferencia por efecto de un gradiente de campo externo: Gradiente de temperatura Separar los componentes de una mezcla mltiple (efecto Soret de difusin trmica). Fuerza centrfuga que genere gradiente de presin Separar componentes de una mezcla lquida

La sedimentacin bajo el efecto del campo gravitatorio,

La separacin electrofortica de protenas por medio de un gradiente de campo elctrico

La separacin de minerales bajo la influencia de una gradiente de campo magntico

Ley de Fick: transferencia de materia producida por un movimiento molecular fortuito con trayectorias libres medias independientes de las paredes del recipiente.

Flujo Knudsen: difusin en poros muy pequeos donde las molculas que se
desplazan chocan mas veces contra las paredes del conducto que entre si. Flujo difusivo reducido por los choques contra las paredes.

Difusin superficial: las molculas se adsorban sobre las paredes de los poros y luego se transporten a lo largo de la superficie como consecuencia de un gradiente de concentracin superficial.

TEORA DE LA DIFUSIN MOLECULAR EN GASES A BAJA PRESIN Utilizando la teora cintica de los gases expresin analtica de DAB para gases no polares a baja presin (error del orden del 5% respecto de los valores experimentales) Supongamos: gas constituido por las especies moleculares A y A* de igual masa mA Las molculas son esferas rgidas de dimetro dA. Ejemplo: mezcla de istopos. Mezcla se mueve en conjunto con una velocidad convectiva vy* . Utilizando los resultados de la teora cintica de gases a baja presin constituidos por esferas rgidas no interactuantes:

k= cte de Boltzman T= temperatura m= masa de las molculas n= nmero de molculas/volumen d= dimetro de las molculas

Para determinar DAA* : se considera que existe un gradiente de concentracin de A en la direccin y (dxA/dy). Suponiendo que las ecuaciones siguen siendo vlidas en esta nueva situacin de noequilibrio (pues en el gas existe un gradiente de concentracin y est sometido a un movimiento global) el flujo molar NAy de A a travs de un plano situado a una distancia y fija estar dada por:

moles de A por unidad de rea y tiempo que pasan por el plano ydebido al movimiento global de la mezcla en la direccin y positiva.

moles de A por unidad de rea y tiempo que pasan por el plano y hacia arriba adoptando la concentracin de A a la distancia promedio a, a la que tuvo lugar el ltimo choque antes de llegar al plano y. De esta manera nos aseguramos que A chocar contra el plano y y no contra otra molcula desvindose. moles de A por unidad de rea y tiempo que pasan por el plano y hacia abajo adoptando la concentracin de A a la distancia promedio a, a la que tuvo lugar el ltimo choque antes de llegar al plano y.

Suponiendo perfil de concentracin lineal para distancias correspondientes a varios recorridos libres medios:

Reemplazando en NAy y teniendo en cuenta que n/NAVO =C

Recordando que:

Entonces el movimiento de la especie A tiene dos componentes: 1) debida al movimiento global convectivo de (A+B) 2) originada por el gradiente de concentracin de A (movimiento difusivo) Comparando con la ley de Fick, obtenemos:

difusividad de una mezcla de dos componentes cuyas molculas son:

esferas rgidas de igual masa y dimetro vara segn la teora cintica de los gases
inversamente con la presin (prediccin correcta hasta alrededor de 10 atm) y con T a la 3/2 (prediccin correcta slo desde un punto de vista cualitativa).

Si las molculas son de distinta masa la expresin obtenemos:

Teora de Chapman-Enskog: Supone que las molculas interaccionan entre s por medio de una energa potencial del tipo de Lennard-Jones:

AB: energa de interaccin caracterstica entre las molculas AB :dimetro promedio de colisin entre las molculas A y B.

Por lo tanto obtenemos como resultado (Chapman-Enskog):

[DAB]= cm2/s
[T]= K [p]= atm [AB]= A DAB :es una funcin adimensional de T y del campo potencial AB(r).

AB y AB necesarios para evaluar DAB y DAB pueden estimarse para molculas no polares y no reaccionantes combinando los parmetros de Lennard-Jones de las especies A y B :

A partir de la ecuacin de DAB y considerando la variacin de DAB con la temperatura puede deducirse que DAB vara aproximadamente:
con la potencia 2 de T a bajas T con la potencia 1.65 de T a altas temperaturas. Para esferas rgidas DAB ser igual a la unidad para cualquier temperatura

Correlacin emprica de Slattery y Bird (Altas Presiones)

TEORA DE LA DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS

Aproximacin teora hidrodinmica. Se parte de la ecuacin de Nernst-Einstein difusividad de una molcula aislada de A en un solvente B :

uA/FA : movilidad de la molcula A (velocidad estacionaria que alcanza A cuando se somete a una fuerza unitaria). Fuerza que ejerce un fluido sobre una esfera rgida cuando Re<1 (ley de Stokes):

Ecuacin vlida para la difusin de molculas esfricas grandes en cuyo caso el solvente se comporta como si fuese un medio continuo. Predice que la difusividad no depende de p, es una funcin lineal de T y depende del tamao de la molcula que difunde

Existen algunas expresiones empricas para evaluar DAB de las cuales una de las mas conocidas es la de Wilke- Chang:

Donde: [DAB] = cm2/s A = volumen molar del soluto A en cm3/gmol como lquido a la temperatura de ebullicin. T = temperatura absoluta K. = viscosidad de la solucin en cp. B = parmetro de asociacin para el solvente (por ej. para H2O vale 2.6, para metanol 1.9 etc.)

Ecuacin con buenos resultados para soluciones diluidas con solutos no disociados Correlacin de Scheibel (disolventes orgnicos)

BALANCE MICROSCOPICO PARCIAL DE MATERIA PARA UNA MEZCLA BINARIA

Supongamos un elemento de volumen fijo en el espacio xyz a travs del cual fluye por conveccin forzada una mezcla binaria de A y B y dentro del cual se puede producir A por reaccin qumica con una velocidad rA (g/cm3s). Aplicando el principio de conservacin de la materia para la especie A se tendr lo siguiente:

Si se divide por xyz se obtiene:

Si se toma el lmite cuando xyz 0 se obtiene:

Este balance describe la variacin de la concentracin msica de A con el tiempo para una mezcla binaria y para un punto fijo en el espacio. Esta variacin se produce por el movimiento de A (difusivo y por conveccin forzada) y por reaccin qumica. La ecuacin en forma vectorial queda: Componente A Componente B

Sumando los dos balances:

Ecuacin de continuidad para la mezcla en base msica. Si la mezcla es incompresible (=cte): El balance en trminos molares queda:

Ley de Conservacin

RA + RB 0 (a menos que por mol de B desaparezca uno de A).

Para mezclas de densidad molar constante

Puede verse que para mezclas de densidad molar constante el gradiente de velocidad en base molar no necesariamente es igual a cero.

Cuando se desean obtener los perfiles de concentracin es necesario reemplazar nA o NA por la primera ley de Fick, por lo tanto:

En trminos msico

Balances que describen perfiles de concentracin en sistemas con movimiento por conveccin forzada y/o difusivo ordinario o molecular.

Restriccin: ausencia de gradientes de temperatura, presin, campo elctrico, magntico o gravitacional. , C y DAB pueden ser variables. Son ecuaciones generales y difciles de manejar, entonces se trabaja con formas simplificadas:

SUPOSICIN DE Y DAB CONSTANTES

El balance se transforma en:

Se supone constante la concentracin msica de la mezcla , no las concentraciones msicas individuales A y B. Si es constante .v =0 dividiendo por MA:

Ecuacin para difusin en soluciones diluidas lquidas a temperatura y presin constantes

SUPOSICIN DE C Y DAB CONSTANTES

Ecuacin para gases a baja presin, a presin y temperatura constantes.

SUPOSICIN DE VELOCIDAD =0 Si en el sistema bajo estudio: no existe reaccin qumica (rA=rB=RA=RB=0) no existe movimiento convectivo (v=v* =0)

Segunda Ley de Fick

Estudia la difusin en: slidos lquidos inmviles (v=0) interdifusin equimolar en gases (NA=-NB , por lo tanto v*=0).

BALANCE MICROSCPICO PARCIAL DE A EN DIVERSOS SISTEMAS COORDENADOS EN FUNCIN DE NA. Coordenadas rectangulares

Coordenadas cilndricas

Coordenadas esfricas

BALANCE MICROSCPICO PARCIAL DE A EN DIVERSOS SISTEMAS COORDENADOS PARA Y DAB CONSTANTES

Coordenadas rectangulares

Coordenadas cilndricas

Coordenadas esfricas

APLICACIONES DEL BALANCE PARCIAL MACROSCPICO DE MATERIA DIFUSIN A TRAVS DE UNA PELCULA GASEOSA ESTANCADA Se desea estudiar la evaporacin y difusin de un lquido A en el seno de un gas B. suposiciones: 1) El nivel del lquido A se mantiene constante en z=z1 por medio de algn sistema. 2) A y B forman un mezcla de gases ideales. 3) En la interfase lquido-gas, del lado del gas la concentracin de A es la que corresponde al equilibrio. La condicin de equilibrio no es absolutamente correcta pues existe un flujo neto de A, (para bajas velocidades de transferencia de materia se ha demostrado experimentalmente que es una buena aproximacin). Por lo tanto, en conjunto con la suposicin 2), se puede evaluar la concentracin de A en este plano como xA1=pAvap/P. 4) B es insoluble en A. 5) Por la parte superior del tubo (z=z2 ) circula un mezcla gaseosa de A+B con una concentracin xA2 de manera que en este lugar la concentracin de A permanece constante e igual a este valor. 6) La presin y la temperatura permanecen constantes. 7) El sistema se encuentra en estado estacionario. 8) No ocurre reaccin qumica entre A y B.

Volumen de control: mezcla gaseosa comprendida entre z1 y z2.

Aplicando balance microscpico parcial de materia para A y para B en base molar y en funcin de los flujos:

El sistema se encuentra en estado estacionario

Como no hay reaccin qumica

Flujo unidireccional

Para evaluar NBz se integra el balance NBz =C1. Como se supuso que B es insoluble en A entonces B no atraviesa la interfase lquidogas

Por lo tanto NBz =0 en todo el volumen de control.

Por cada elemento de volumen de A que se evapora e ingresa a la fase gaseosa debe salir del volumen de control un elemento de volumen igual pero de mezcla A+B por la parte superior. provoca un movimiento global de B hacia arriba. Simultneamente debido al gradiente de concentraciones, B difunde hacia abajo de tal manera que el flujo global neto de B resulta igual a cero. O sea que un observador situado en un plano fijo (ubicado entre z1 y z2) vera igual nmero de molculas de B por unidad de rea y tiempo que pasan hacia arriba y hacia abajo, provocando un flujo neto igual a cero.

La la ley de Fick para el componente B en la direccin z:

Izquierda: representa el movimiento de B por la conveccin forzada de A (generada por la incorporacin de A a la fase gaseosa debido a la evaporacin) Derecha: representa el movimiento de B por difusin debido al gradiente de concentracin de B. Debido a la suposicin de insolubilidad de B en A ambos son iguales y de distinto signo. Ley de Fick para el componente A:

Movimiento unidireccional en la direccin z

Reemplazando esta expresin de en el balance microscpico parcial de A simplificado:

Suposicin: P y T constantes considero C y DAB constantes por lo tanto:

Condiciones de contorno: en z = z1 xA = xA1 en z = z2 xA = xA2

Perfil de concentraciones:

xA+xB=1

Perfiles para pV(A) = 300 torr y xA2 = 0.022.

Para evaluar la velocidad de evaporacin de A se debe evaluar NAz en algn punto del sistema por ejemplo en z=z1.

La expresin del flujo en funcin de B:

gases ideales:

Estos balances se pudieron resolver porque NBz =0. Si existe solubilidad de A en B es necesario encontrar una relacin entre NAz y NBz .

Restricciones: -1) Sistema binario. -2) Flujo unidireccional. -3) Ausencia de movimiento convectivo por diferencias de densidad (deduccion del balance microscpico parcial de materia para conveccin forzada) -4) Equilibrio en la interfase (baja velocidad de transferencia de materia). -5) Gases ideales. -6) B completamente insoluble en A. -7) T y P constantes. Sistemas de este tipo son utilizados para determinar coeficientes de difusin binarios midiendo la velocidad de evaporacin. Principales fuentes de error : 1) Ausencia de isoterma debido al enfriamiento que se produce por la evaporacin. 2) Si el vapor de A es mucho menos denso que B se produce conveccin natural (no por diferencia de temperatura sino de composicin. En compuestos puros slo puede existir conveccin natural por diferencias de temperatura). 3) Debido a que deben utilizarse tubos de pequeo dimetro (para reducir la velocidad de transferencia de materia) el efecto del meisco hace que z2-z1 no sea constante en toda la seccin. Estos resultados tambin se aplican en la teora de la pelcula. , si un gas o un lquido fluyen a lo largo de la superficie de un slido u otro lquido inmiscible, se puede suponer que, existe una pelcula estancada adyacente al slido o al lquido y luego bruscamente se pasa al fluido totalmente mezclado, con gradientes de concentracin despreciables. Por lo tanto la transferencia de materia ocurre por difusin a travs de una pelcula estancada. Muchas operaciones de transferencia tales como la absorcin y la humidificacin son modeladas siguiendo la teora de la pelcula.

DIFUSIN A TRAVS DE UN LECHO POROSO Difusividad de Knudsen

Dk = difusividad de Knudsen rp = radio del poro M = masa molar de la mezcla T = Temperatura

DAB = difusividad de acuerdo a la mezcla (gaseosa, lquida, alta o baja presin

= porcentaje de porosidad = fraccin