Ciencias Qumicas 3

Unidad 4

Captulo 9

Reacciones de xido-reduccin y electroqumica

Las reacciones electroqumicas

En las reacciones electroqumicas, los electrones se transfieren de una sustancia a otra.

Nmeros de oxidacin
De manera de no perder de vista de qu pierde electrones y qu los gana, asignamos nmeros de oxidacin.

Oxidacin y reduccin

Una sustancia est oxidada cuando pierde electrones.

Aqu, el zinc pierde dos electrones al pasar del metal zinc neutral al ion Zn2+.

Oxidacin y reduccin

Una sustancia se reduce cuando gana electrones.

Aqu, cada uno de los H+ gana un electrn y se combinan para formar H2.

Oxidacin y reduccin

Lo que se reduce es el agente oxidante.

H+ oxidar el Zn al quitarle electrones.

Lo que se oxida es el agente reductor.

Zn reduce a H+ al darle electrones.

Asignacin de nmeros de oxidacin

1. Los elementos en su forma elemental tienen un nmero de oxidacin de 0. 2. El nmero de oxidacin de un ion monoatmico es el mismo de su carga.

Asignacin de nmeros de oxidacin

3. Los no metales tienden a tener nmeros de oxidacin negativos, an cuando algunos son positivos en ciertos compuestos o iones.
El oxgeno tiene un nmero de oxidacin de 2, excepto en el ion perxido el cual tiene un nmero de oxidacin de 1. El hidrgeno es 1 cuando est unido a un metal, +1 cuando est unido a un no metal.

Asignacin de nmeros de oxidacin

3. Los no metales tienden a tener nmeros de oxidacin negativos, an cuando algunos son positivos en ciertos compuestos o iones.
El flor siempre tiene un nmero de oxidacin de 1. Los otros halgenos tienen un nmero de oxidacin de 1 cuando son negativos; sin embargo, pueden tener nmeros de oxidacin positivos que se notan ms en los oxianiones.

Asignacin de nmeros de oxidacin

4. La suma de los nmeros de oxidacin en un compuesto neutro es 0. 5. La suma de los nmeros de oxidacin en un ion poli atmico es la carga en el ion.

Balance de las ecuaciones de oxidacin-reduccin

Quizs la forma ms fcil de balancear la ecuacin de una reaccin de oxidacinreduccin es por medio del mtodos de medias reacciones.

Balance de las ecuaciones de oxidacin-reduccin

Esto implica tratar (solo en el papel) a la oxidacin y la reduccin como dos procesos separados, balanceando estas medias reacciones y luego combinndolas para obtener la ecuacin balanceada para la reaccin total.

Mtodo de la media reaccin

1. Asignar nmeros de oxidacin para determinar qu se oxida y qu se reduce. 2. Escribir las medias reacciones de oxidacin y reduccin.

Mtodo de la media reaccin

3. Balancear cada media reaccin.
a. b. c. d. Elementos de balance diferentes a H y O. Balancear O al aadir H2O. Balancear H al aadir H+. Balancear la carga al aadir electrones.

4. Multiplicar las medias reacciones por los nmeros enteros de manera que los electrones ganados y perdidos sean los mismos.

Mtodo de la media reaccin

5. Aadir las medias reacciones, al restar las cosas que aparecen en ambos lados. 6. Asegurarse de que la ecuacin est balanceada de acuerdo a la masa. 7. Asegurarse de que la ecuacin est balanceada de acuerdo a la carga.

Mtodo de la media reaccin

Considerar la reaccin entre MnO4 y C2O42 :

MnO4(ac) + C2O42(ac) Mn2+(ac) + CO2(ac)

Mtodo de la media reaccin

Primero, asignamos nmeros de oxidacin.
+7 +3 +2 +4

MnO4 + C2O42- Mn2+ + CO2

Ya que el manganeso va desde +7 a +2, este es reducido. Ya que el carbn va desde +3 a +4, este es oxidado.

Media reaccin de oxidacin

C2O42 CO2
Para balancear el carbn, aadimos un coeficiente de 2:

C2O42 2 CO2

Media reaccin de oxidacin

C2O42 2 CO2
El oxgeno tambin se encuentra balanceado ahora. Para balancear la carga, debemos aadir 2 electrones al lado derecho. C2O42 2 CO2 + 2 e

Media reaccin de reduccin

MnO4 Mn2+
El manganeso se encuentra balanceado; para balancear el oxgeno, debemos aadir 4 aguas al lado derecho. MnO4 Mn2+ + 4 H2O

Media reaccin de reduccin

MnO4 Mn2+ + 4 H2O
Para balancear el hidrgeno, aadimos 8 H+ al lado izquierdo.

8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O

Media reaccin de reduccin

8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O
Para balancear la carga, aadimos 5 e al lado izquierdo. 5 e + 8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O

Combinacin de las medias reacciones

Ahora evaluamos las dos medias reacciones juntas: C2O42 2 CO2 + 2 e 5 e + 8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O Para alcanzar el mismo nmero de electrones en cada lado, multiplicaremos la primera reaccin por 5 y la segunda por 2.

Combinacin de las medias reacciones

5 C2O42 10 CO2 + 10 e 10 e + 16 H+ + 2 MnO4 2 Mn2+ + 8 H2O Cuando los sumamos, obtenemos:
10 e + 16 H+ + 2 MnO4 + 5 C2O42 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 +10 e

Combinacin de las medias reacciones

10 e + 16 H+ + 2 MnO4 + 5 C2O42 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 +10 e Lo nico que aparece en ambos lados son los electrones. Al restarlos, nos quedamos con: 16 H+ + 2 MnO4 + 5 C2O42 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2

Balance en disolucin bsica

Si ocurre una reaccin en una disolucin bsica, esta se puede balancear como ocurra con el cido. Una vez que est balanceada la ecuacin, agregue OH a cada lado para neutralizar el H+ en la ecuacin y crear agua en su lugar. Si se produce agua en ambos lados, tendra que restar el agua de cada lado.

Celdas voltaicas
En las reacciones de oxidacinreduccin (redox) espontneas, los electrones se transfieren y la energa se libera.

Celdas voltaicas
Podemos utilizar esta energa para que trabaje si hacemos que los electrones fluyan a travs de un dispositivo externo. A este montaje lo llamamos celda voltaica.

Celdas voltaicas
Una celda tpica se ve de esta manera. La oxidacin ocurre en el nodo. La reduccin ocurre en el ctodo.

Celdas voltaicas
Una vez que incluso un solo electrn fluya desde el nodo al ctodo, las cargas en cada vaso de precipitacin no estarn balanceadas y el flujo de electrones se detendra.

Celdas voltaicas
Por lo tanto, se utiliza un puente salino, comnmente un tubo con forma de U que contiene una disolucin salina, para mantener balanceadas las cargas.
Los cationes se mueven hacia el ctodo. Los aniones se mueven hacia el nodo.

Celdas voltaicas
En la celda, entonces, los electrones dejan el nodo y fluyen a travs del cable hacia el ctodo. A medida que los electrones dejan el nodo, los cationes formados se disuelven en la disolucin en el compartimiento del nodo.

Celdas voltaicas
A medida que los electrones llegan al ctodo, los cationes en el ctodo son atrados ahora hacia el ctodo negativo. Los electrones son tomados por el catin y el metal neutral se deposita en el ctodo.

Fuerza electromotriz (fem)

El agua solo fluye espontneamente en una direccin en una catarata. De la misma manera, los electrones solo fluyen espontneamente en una direccin en una reaccin redox, desde el potencial de energa ms alto al ms bajo.

Fuerza electromotriz (fem)

La diferencia potencial entre el nodo y el ctodo en una celda se llama fuerza electromotriz (fem). Tambin se le llama potencial de celda, y se designa como Ecelda.

Potencial de celda
El potencial de celda se mide en volts (V).
J 1V=1 C

Potenciales de reduccin estndar

Se han medido y tabulado los potenciales de reduccin para muchos electrodos.

Electrodo de hidrgeno estndar

Sus valores hacen referencia a un electrodo de hidrgeno estndar (EEH). Por definicin, el potencial de reduccin para el hidrgeno es 0 V: 2 H+ (aq, 1M) + 2 e H2 (g, 1 atm)

Potenciales de celdas estndar

Se puede encontrar el potencial de celda en condiciones estndares a travs de esta ecuacin: Ecelda (ctodo) Ered (nodo) = Ered Ya que el potencial de celda se basa en la energa potencial por unidad de carga, esta es una propiedad intensiva.

Potenciales de celdas
Para la oxidacin en esta celda,

Ered = 0.76 V
Para la reduccin,

Ered = +0.34 V

Potenciales de celdas
Ecelda = Ered (ctodo) Ered (nodo) = +0.34 V (0.76 V) = +1.10 V

Agentes de oxidacin y reduccin

Mientras ms fuertes sean los oxidantes la fuerza reductora se vuelve ms positiva. Mientras ms fuertes sean los reductores los potenciales de reduccin se hacen ms negativos.

Agentes de oxidacin y reduccin

Mientras ms grande sea la diferencia entre ambos, ms grande es el voltaje de la celda.