Espectroscopa

Es el estudio de la interaccin entre la

radiacin electromagntica y la materia con
absorcin o emisin de energa radiante
Espectroscopa
La espectroscopa comienza cuando
Newton observa la luz del Sol
dispersada por un prisma
La espectroscopa estelar se usa para
determinar distancia, edad, luminosidad y
hasta para determinar tasa de prdida de
masa. Utilizando el efecto Doppler permite
descubrir la presencia de planetas o
estrellas compaeras.
Historia
Principios siglo XIX: rpida evolucin del telescopio
y del espectroscopio.
Se descubre que:
Un tomo caliente irradia luz en una serie de
particulares, dependiendo de la materia considerada.
As, la luz de una estrella nos podr indicar su
composicin qumica .
La luz del Sol al pasar a travs de un prisma queda
descompuesta en las distinta , formando el
espectro continuo.
Esto es vlido para cualquier estrella.
Espectro solar
Wollaston........... Lneas oscuras en el continuo del Sol.

Fraunhofer ....... Asign un nmero de orden a esas lneas
Esas lneas se producan al pasar luz blanca a travs
de gases o sustancias transparentes
Bunsen (1850) ......... Calentador que produce llama sin color
Kirchhoff:
si una substancia qumica es calentada y vaporizada se obtiene
un espectro con lneas brillantes (espectro discreto).
La posicin de las lneas depende del elemento
1859: nace la tcnica del anlisis espectral
Leyes experimentales de Kirchhof (1859)
1.- Un objeto brillante
caliente produce un
espectro continuo
2.- Todo gas
incandescente produce
un espectro discreto de
lneas de emisin.
3.- Un gas fro frente a
una fuente de luz
continua produce lneas
obscuras en el continuo
de la fuente.
Leyes experimentales de Kirchhof (1859)
1.- Un objeto brillante caliente produce un espectro continuo
2.- Todo gas incandescente produce un espectro discreto de
lneas de emisin. ( las caractersticas de cada gas)
3.- Un gas fro frente a una fuente de luz continua produce
lneas obscuras en el continuo de la fuente.
El gas debe estar en equilibrio termodinmico
Es decir, sus tomos deben estar en un equilibrio
dinmico regulado por la temperatura.
En las atmsferas estelares no hay cambios por largos
perodos de tiempo, es decir son estacionarias, pero hay
gradientes de temperatura y presin.
Estrictamente hablando no hay equilibrio trmico.
Kirchhoff demostr que si hay equilibrio termodinmico el
cociente entre el poder emisivo y el poder de absorcin de
cualquier cuerpo es una misma funcin de la long. de onda y la
temperatura.
c
1
( ,T),c
2
(,T) poder emisivo de dos cuerpos distintos
A
1
(,T), A
2
(,T) poder de absorcin de esos dos cuerpos
Para una T fija y una determinada :
Ley de Kirchhoff Planck:
( ) T B
A
,
c
=
( ) T B
A A
,
2
2
1
1

c c
= =
Todo cuerpo que pueda emitir radiacin en una
determinada longitud de onda, ser tambin capaz
de absorberla
No hay restriccin sobre la dimensin ni
composicin qumica del cuerpo.
Slo debe estar en equilibrio termodinmico
Ley de Kirchhoff Planck
Balmer (1885) experimentalmente encontr la expresin
matemtica para las lneas del hidrgeno
|
.
|

\
|
=
2
1
4
1 1
n
R

n: nmero entero mayor que 2

R: constante de Rydberg (R=109677 cm
-1
)
n = 3
H
o

6564
Serie de Balmer: lneas del Hidrgeno
en el visible
H
o

LINEAS EN EL ESPECTRO DEL HIDROGENO

El espectro de la radiacin emitido por el hidrgeno
no es continuo.

1.- Serie de Balmer (Espectro visible)

La serie de Balmer es el conjunto de lneas que resultan de la emisin del tomo de
hidrgeno cuando un electrn transita desde un nivel n 3 a n = 2 (donde n
representa el nmero cuntico principal referente al nivel de energa del electrn).
Las transiciones son denominadas secuencialmente por letras griegas, desde:
n = 3 a n = 2 es llamada Ho,
4 a 2 es H|,
5 a 2 es H , etc.
Transicin de 32 42 52 62 72 82 92 2
Nombre H- H- H- H- H- H- H-
Longitud de
onda
6563 4861 4341 4102 3970 3889 3835 3646
Color rojo azul verde violeta violeta ultravioleta ultravioleta ultravioleta ultravioleta
Ho H| H Ho
2.- Serie de Lyman (1906)

La Serie de Lyman es el conjunto de lneas de la emisin del tomo de hidrgeno
cuando un electrn transita desde un nivel n 2 a n = 1).
Las transiciones son denominadas desde:
n = 2 a n = 1 Lyman-alfa,
3 a 1 Lyman-beta,
4 a 1 Lyman-gamma, etc.
3.- Serie de Paschen (1908)

La Serie de Paschen (tambin llamada Serie de Ritz-Paschen) es la serie de
transiciones y lneas de emisin resultantes del tomo de hidrgeno cuando electrn
salta de un estado de n 4 a n = 3.
Las transiciones son denominadas secuencialmente:
n = 4 a n = 3 Paschen-alfa,
5 a 3 Paschen-beta,
6 a 3 Paschen-gamma, etc.
n 43 53 63 73 83 93 103 113 123 133 3
Longitud de onda
en el aire
18751 12818 10938 10049 9546 9229 9015 8863 8750 8665 8204
Las longitudes de onda de las lneas de la serie de Paschen se
encuentran en el infrarrojo cercano:
Modelos de tomos
Rutherford, fsico y qumico. Nueva Zelanda. 1910
Ncleo muy masivo contiene el 99.98% de la masa del tomo. Est
formado por protones (carga positiva) y neutrones (sin carga). Por lo
tanto, el ncleo tiene carga positiva.
Electrones: partculas muy dbiles con carga negativa que orbitan el
ncleo
Es decir que el tomo es elctricamente neutro
Modelos de tomos
La clase de elemento qumico que representa un
tomo, depende slo de la cantidad de protones del
ncleo.
Los tomos que tienen igual nmero de protones pero
diferente nmero de neutrones se llaman istopos del
elemento qumico correspondiente.
Cuando el tomo pierde electrones se dice que est
ionizado
Modelo atmico:
Rutherford 1910
Inconveniente: el electrn tendera a caer sobre el ncleo muy masivo
Niels Bohr fsico. Dinamarca
Deriv mediante leyes fsicas la frmula dada por Balmer y explic
las leyes de Kirchhof.
Modelo de tomo: los electrones orbitan el ncleo pero a
distancias predeterminadas.
Semeja el modelo planetario de Coprnico.
Orbitas circulares alrededor del Sol.
Pero, la fuerza actuante es la elctrica y no la gravitatoria.
Modelo atmico:
Bohr 1911
Un electrn slo tendr algunas rbitas permitidas.
Es decir, determinadas distancias al ncleo.
Las rbitas permitidas dependen de la carga del ncleo y
sta a su vez de la cantidad de protones.
As cada elemento tiene una serie de rbitas permitidas.
Para el H la rbita ms pequea tiene r = 0.53 . El
prximo radio posible es r = 2.12 .
El momento angular del electrn en su rbita es un
nmero entero de veces la constante de Planck
t 2
nh
vr m L
e
= =
Con n=1,2, y
h = 6,5 x 10
27
erg/seg

v m p
p r L

=
=
El electrn slo tiene movimiento estacionario en
determinadas rbitas.
Modelo atmico:
Bohr 1911
Para pasar de una rbita a otra debe intercambiar energa.
De rbita interna a externa el tomo debe absorber energa
Si el electrn cae hacia una rbita interior, el tomo
debe emitir energa.
La energa ganada o perdida por el tomo cuando el electrn salta
de la rbita n a la m, es la diferencia de energa entre ambas.
De acuerdo con Planck y Einstein,
la cantidad de energa ganada o prdida es un fotn.
La energa de un fotn es inversamente proporcional a su
longitud de onda.
Modelo atmico:
Bohr 1911
Una lnea de emisin se produce cuando el electrn cae hacia una
rbita interior expulsando un fotn
Una lnea de absorcin se produce cuando el electrn salta hacia
una rbita exterior extrayendo un fotn de una fuente externa
Bohr encontr el significado de la serie de Balmer del H:
Las lneas se producen cuando el electrn salta desde o
hacia la segunda rbita o nivel.
Predijo la existencia de otras series de lneas en
la parte no visible del espectro
Serie de Lyman: saltos desde o hacia la primera rbita
Zona del ultravioleta
Serie de Paschen: saltos desde o hacia la tercera rbita

Zona del infrarrojo
Diagrama de niveles para el H
Bohr explica fsicamente la frmula de Balmer
Ncleo:
protones
neutrones
En un tomo neutro, el nmero Z de protones coincide
con el de electrones.
Z es el nmero atmico.
La carga del ncleo es Ze.
Ejerce una fuerza de atraccin sobre el electrn.
Fuerza elctrica.
La masa de un protn o de un neutrn es
aprox. 1850 veces la de un electrn.
La masa de un tomo es prcticamente la del ncleo.
Sin embargo, los electrones son los responsables de la mayora de las
propiedades atmicas que se reflejan en la visin macroscpica de la
materia.
El movimiento de los electrones alrededor del ncleo
se explica, considerando solamente sus interacciones
con el mismo.
Sean dos electrones separados una distancia d
| |
2
2
d
e
J F
e
=
| |
2
2
d
m
G F
g
=
42
10 17 , 4

= x
F
F
e
g
se repelen
se atraen
La interaccin gravitatoria es despreciable frente a la
interaccin elctrica.
El tomo de hidrgeno tiene un solo electrn (-e)
El protn correspondiente tiene carga (+e)
Z = 1
El electrn describe una rbita circular de radio r
alrededor del ncleo de carga Ze.
La fuerza de atraccin sobre el electrn ser:
( )
2
r
e Ze
F
c
=
Esa fuerza de atraccin es una fuerza centrpeta que mantiene
al electrn en su rbita.
La rbita es circular.
Esa fuerza centrpeta apunta hacia el ncleo, o sea
tiene signo negativo.
r
mv
f
2
=
Por lo tanto
2
2 2
r
Ze
r
mv
=
De donde
mr
Ze
v
2
2
=
Sabemos que
t 2
nh
mvr L = =
(1)
Elevando (1) al cuadrado y eliminando v, se encuentra una expresin para el
radio de las rbitas permitidas.
2 2
2 2
4 mZe
h n
r
n
t
=
Si n=1 entonces r= 0.529 10
-8
cm
Sigue:
Espectroscopia II