COMPUESTOS CARBONLICOS.

ALDEHIDOS Y CETONAS

grupo carbonilo C=O forma parte de numerosas funciones orgnica

Aldehdos

Cetonas

cidos carboxlicos

steres

Anhdridos

Haluros de cido

Amidas

Productos naturales con grupos carbonilo

1.- NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS

Aldehidos.
1- Cadena ms larga que posea el grupo RCHO. 2- Se reemplaza la o del alcano por al. 3- Se enumera la cadena de tal forma que el grupo aldehdo sea el carbono n 1 y se escribe en orden alfabtico el nombre de los grupos orgnicos sustituyentes. 4.- Los aldehdos unidos a ciclos se denominan carbaldehdo. 5.- Los aldehdos sustituyentes se denominan formil.

Cetonas.
1- Cadena ms larga que posea el grupo RCOR. 2- Se reemplaza la o del alcano por ona. 3- Se toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene el grupo carbonilo y se numera para que ste tome el localizador ms bajo. 4.- Adems, al igual que los teres, localizado el grupo carbonilo se nombra a cada cadena con la terminacin il terminando el nombre del compuesto en cetona. 5.- El grupo carbonilo como sustitutente se denomina oxo.

1.- NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS

Formaldehdo Metanal

Acetaldehdo Etanal

Benzaldehdo Bencenocarbaldehdo

Acetona Dimetil cetona Propanona

Etil metil cetona Butanona

Benzofenona Difenil cetona

Acetofenona Fenil metil cetona 1-Feniletanona

3-Cloro-4metilpentanal

cis-4-Hidroxiciclohexanocarbaldehdo

3-Nitrobenzaldehdo

5-Hidroxi6-hepten-3-ona

Ciclohexanona

4-Oxo-2hexenal

cido trans-2formilciclopentanocarboxlico

2-Butinal

2.- PROPIEDADES FSICAS Y DE ENLACE

La estructura electrnica del doble enlace C=O consta de un enlace s y otro p.
El enlace s se forma a partir de dos orbitales atmicos hbridos sp2, uno del carbono y otro del oxgeno, y el orbital p mediante el solapamiento lateral de los orbitales p paralelos que no sufren hibridacin. La mayor electronegatividad del oxgeno provoca una polarizacin del enlace C=O que marca su reactividad.

Los ngulos y distancias de enlace medidos experimentalmente son compatibles con una hibridacin sp2 de los tomos que forman el enlace C=O.

La forma resonante con separacin de cargas explica la deficiencia electrnica que el carbono tiene en un enlace C=O.

Reduccin Oxidacin del enlace C=O

Adicin al doble enlace C=O

Sustitucin del hidrgeno del carbono

Compound (CH3)2C=CH2 (CH3)2C=O CH3CH2CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH=O

Mol. Wt. 56 58 70 72

Boiling Point -7.0 C 56.5 C 30.0 C 76.0 C

Water Solubility 0.04 g/100 infinite 0.03 g/100 7 g/100

96

103.0 C

insoluble

98

155.6 C

5 g/100

molecule CH3CH2CH3
CH3CHO CH3CH2OH

type alkane
aldehyde alcohol

boiling point (C) -42

+21 +78

La presencia de pares de electrones no enlazados en el oxgeno, hace de los aldehidos y cetonas buenos aceptores de enlaces por puentes de hidrgeno, de ah su mayor solubilidad en agua que los alquenos

Compuestos Oxigenados.
CIDOS [Grupo COOH (carboxilo)]: cido + Prefijo (n C) + sufijo oico. Ejemplo: CH3COOH : cido etanoico. STERES [Grupo COOR]: Prefijo (n C) + sufijo ato de nombre de radical terminado en ilo. Ejemplo: CH3COOCH2CH3: acetato de etilo

Ejemplos

Algunos cidos importantes

Ejemplos

Compuestos Oxigenados.
ALDEHIDOS [Grupo RHC=O (carbonilo) en un carbono terminal]: Prefijo (n C) + sufijo al. Ejemplo: CH3CH2 CH2 CHO: butanal. CETONA [Grupo RRC=O (carbonilo) en un carbono no terminal]: Nmero del C en el que est el grupo (si es necesario) + Prefijo (n C) + sufijo ona. Ejemplo: CH3COCH3: propanona

Ejemplos

Ejemplos

Compuestos Oxigenados.
ALCOHOL [Grupo RH2COH (carbinol) en un carbono terminal o central]: Nmero del C en el que est el grupo (si es necesario) + Prefijo (n C) + sufijo ol, si es funcion secundaria se aplica hidroxi. Ejemplo: CH3CH2(OH)CH3: 2-propanol Ejemplo: CH3CH2(OH)CHO:2-hidroxipropanal

ter[ Grupo ROR, solo en C central]: nombrar grupos orgnicos y anteponer sufijo ter u alcoxi segn las prioridades.
Ejemplo: CH3OCH3:eter dimetilico Ejemplo: CH3OCH2CHO: 2-metoxietanal

Ejemplos varios

Ejemplos varios

Compuestos Orgnicos con ms de un Grupo Funcional.

Se identifica cul es la funcin principal (la 1ra en el nombre de preferencia). Es la que da el nombre al compuesto. Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo (oxo para carbonilo, hidroxi para hidroxilo, etc.). Ejemplo: CH3CHOHCOOH.
Funcin principal: cido carboxlico Funcin secundaria: alcohol Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.

Nombre: cido 2 hidrxi-propanoico.

Ejemplos
cido: Carboxi (como sustituyente) HOOCCHCH2COOH cido 2-carboxi-dibutanoico | COOH o cido etano 1,1,2 tricarboxilico
ster: alcoxicarbonil (como sustituyente) HOOCCH2COOCH3 cido 2-metoxicarbonil etanoico o cido 3-metoxi-3-oxopropanoico Amida: amido (como sustituyente) CH3CHCH2COOH cido 3-amido-butanoico | CONH2 Nitrilo: ciano (como sustituyente) NCCH2CH2COOCH3 3-cianopropanoato de metilo Aldehdo: oxo o formil (como sustituyente) OHCCH2CONH2 3-oxo-propanamida

Ejemplos
Cetona: oxo CH3COCH2COOH
cido 3-oxo-butanoico Alcohol: hidroxi CH3CHOHCH2CHO 3-hidroxi-butanal Fenol: fenoxi C6H5OCH2CH2COOH cido 3-fenoxi-butanoico Amina: amino CH3CHCOOH | NH2

cido 2-aminopropanoico (alanina)

ter: alcoxi CH3OCH2CHO metoxi-etanal

Ejemplos

Derivados del Benceno

Cuando el benceno se considera un sustituyente, se utiliza el nombre fenil en el nombre del compuesto.

Bencenos

disustituidos se nombran utilizando los prefijos orto-, meta- y para- o simplemente o-, m- y p-

Derivados del Benceno con nombre propio

Isomera de Cadenas

Derivados de cido
Halogenuros de Acilo (RCOX): Se nombran
al estilo de sales inorgnicas. El nombre del grupo acilo se deriva del cido carboxlico reemplazando la terminacin ico por ilo o la terminacin carboxlico por carbonilo

Derivados de cido
Anhdridos RCOOOCR: Los anhdridos
simtricos de cidos carboxlicos de cadena recta y los anhdridos cclicos de cidos dicarboxlicos se nombran cambiando la palabra cido por anhdrido.

Derivados de cido
Anhdridos RCOOOCR: Si el anhdrido se deriva de un cido sustituido, se utiliza el prefijo bis en el nombre. Anhdridos asimtricos se nombran anteponiendo la palabra anhdrido al nombre de los dos cidos

Amidas
Amidas RC=ONRR: Las amidas se nombran a partir del cido que les da origen, eliminando la palabra cido y cambiando la terminacin oico o ico por amida o la terminacin carboxlico por carboxamida. Si la amida tiene sustituyentes alqulicos en el tomo de nitrgeno, se indica su posicin con el prefijo N-

Nitrilos
Nitrilos RCN: Para dar nombre a estos compuestos, se escoge la cadena ms larga, incluyendo el carbono del grupo CN, y al nombre del alcano correspondiente se la agrega el sufijo nitrilo. El C N 1 es el C del nitrilo; CN

Aminas
Aminas primarias simples se nombran agregando el sufijo amina al nombre del sustituyente alqulico (metil, etil, etc.). Aminas secundarias y terciarias simtricas se nombran agregando los prefijos di y tri al nombre del grupo alquilo.
Aminas asimtricas se nombran como aminas primarias N-sustituidas. Se escoge el grupo alquilo ms largo como padre y los otros grupos alquilo se consideran sustituciones en el tomo de nitrgeno. Los sustituyentes en el tomo de nitrgeno se indican con el prefijo N-.

Aminas Ejemplos

Aminas Ejemplos

Tabla de Prioridades

P r o b l e m a s

Problemas

Problemas

P r o b l e m a s

S O L U C I O N E S

N O M E N C L A T U R A

HIDROCARBUROS Isomera

Importancia de la enantioselectividad en los medicamentos

"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra los mareos matutinos. Mi madre tom talidomida dos veces, dos cucharaditas de t en total. La talidomida fue la causa de mis discapacidades congnitas, por las que he necesitado 32 operaciones en toda mi vida y he pasado unos ocho aos en el hospital antes de cumplir los 16, en una ciudad distinta a la que vivan mis padres".

1.- CONCEPTO Y TIPOS DE ISOMERA

Se denominan ismeros a los compuestos que tienen la misma frmula molecular pero diferente estructura qumica (C3H8O) 1-propanol 2-propanol etil metil ter
Ismeros constitucionales o estructurales

Dependiendo de la naturaleza de la diferencia entre las estructuras es posible clasificar los ismeros en varios subtipos
Ismeros constitucionales o estructurales Se distinguen en el orden en el que los tomos estn conectados Estereoismeros Tienen los mismos grupos funcionales y conectividad, diferencindose en la

ISMEROS ESTRUCTURALES Butan o DE CADENA

Propan-1-ol DE POSICIN

Metilprop ano

Propan-2-ol

Propan-1-ol

Metoxietano

DE FUNCIN

ESTEREOISMEROS
Producidos por la rotacin en torno a un enlace simple C-C.

Interconvertibles a temperatura ambiente

Estereoismeros no convertibles entre s a temperatura ambiente

Ismeros geomtricos, producidos por la presencia de un doble enlace en la molcula

Ismeros pticos, producidos normalmente por la presencia de un centro quiral (carbono asimtrico)

Segn el origen o causa de la estereoisomera: Isomera geomtrica Estereoisomera producida por la diferente colocacin espacial de los grupos en torno a un doble enlace Isomera ptica Estereoisomera producida por la diferente colocacin espacial de los grupos en torno a un estereocentro, habitualmente un carbono quiral

ISOMERA GEOMTRICA
Son ismeros geomtricos estas dos formas de 1,2 dicloroetano?

Estas dos formas no son ismeros geomtricos ya que la libre rotacin del enlace simple convierte una forma en otra (son confrmeros)

Son ismeros geomtricos estas dos formas de 1,2 dicloroeteno?

Estas dos formas s son ismeros geomtricos ya que el doble enlace no permite la libre rotacin. Son las formas trans y cis del 1,2dicloroeteno
H Cl Cl Cl

Cl H trans-1,2-dicloroeteno

H H cis-1,2-dicloroeteno

Para que exista isomera geomtrica se deben cumplir dos condiciones:

1.- Rotacin impedida (por ejemplo con un doble enlace) 2.- Dos grupos diferentes unidos a un lado y otro del enlace

si los sustituyentes se encuentran: al mismo lado del plano de la molcula se asigna un a configuracin cis; a distintos lados del plano de la molcula se asigna una configuracin trans.

La isomera cis/trans se puede dar tambin en sistemas cclicos donde la rotacin en torno al enlace simple est impedida
Los ismeros geomtricos son diasteroisomros porque entre ellos no son imgenes especulares

Nomenclatura de los ismeros geomtricos

La asignacin de prioridad de los grupos se basa en las reglas de Cahn-Ingold y Prelog que establecen un orden de prioridad segn el nmero atmico, esta nomenclatura se aplica cuando sobre un tomo de carbono hay
ms de 1 sustituyente.
(2E)-2-chloro-3-methylpent-2-ene

H3C

Cl CH3
H3C

H3C

Cl CH3

(2Z)-2-cloro-2-buteno

(2E)-2-cloro-3-metil-2-penteno

La isomera geomtrica tiene efecto sobre las propiedades fsicas

1,2-dicloroeteno
Ismero cis trans Punto Fusin (C) -80 -50 Punto Ebullicin (C) 60 48

Cl

Cl

Cl

Cl H trans-1,2-dicloroeteno

H H cis-1,2-dicloroeteno

2- buteno Ismero cis trans Punto de Fusin (C) -139 -106 Punto Ebullicin (C) 4 1

CH3

H3C

CH3

H3C H trans-2-butteno

H H cis-2-buteno

El ismero cis tiene un punto de ebullicin ms alto que el ismero transun punto de fusin ms bajo que El ismero cis tiene el ismero trans

Por qu el ismero cis tiene mayor punto de ebullicin?

cis-1,2-dicloroeteno
El tomo de Cloro tira de los electrones de enlace polarizando la unin C-Cl

cis-2-buteno
Los grupos metilo empujan electrones hacia el carbono del doble enlace, polarizando el encale C-C

El ismero cis es ms polar

Por qu el ismero cis tiene menor punto de fusin?

La forma en U del ismero cis dificulta el empaquetamiento en estado slido. Las dbiles fuerzas intermoleculares que se establecen en este caso explican que funda a menores temperaturas que el ismero trans, cuya forma permite un empaquetamiento ms eficaz.
El ismero cis es menos simtrico

II.- ESTEREOQUMICA
CLASIFICACIN DE ISMEROS ENANTIMEROS CONFIGURACIN ABSOLUTA PROYECCIONES DE FISCHER MOLCULAS CON 2 O MS ESTEREOCENTROS DIASTEROISMEROS COMPUESTOS MESO

Isomera Conformacional

Isomera Geomtrica

Isomera Geomtrica
No todos los alquenos presentan isomera geomtrica , los C=C deben estar, a lo menos , en C centrales. Los isomeros geomtricos presentan propiedades Fsicas diferentes.

Ismeros pticos. Enantimeros

Una clase muy importante de molculas quirales son aquellas que tienen C con cuatro sustituyentes diferentes. A esos C se les denomina carbonos asimtricos, centros estereognicos o estereocentros. Las dos estructuras no son superponibles, ni interconvertibles por la rotacin de ningn enlace: una es la imagen especular de la otra se denominan enantimeros.

Isomera ptica

Isomeros pticos
Enantimeros: si 2 estructuras no son superponibles, ni interconvertibles por la rotacin de ningn enlace o plano y una es la imagen especular de la otra, son por tanto Enantimeros.

Isomeros pticos
Enantimeros: si 2 estructuras no son superponibles, ni interconvertibles por la rotacin de ningn enlace o plano y una es la imagen especular de la otra, son por tanto Enantimeros.

Existen molculas quirales que no poseen ningn estereocentro. Los ejemplos ms importantes se encuentran entre los alenos, bifenilos y binaftilos. Ej alenos Los enantimeros tienen las mismas propiedades qumicas y fsicas, a excepcin de su respuesta ante la luz polarizada (actividad ptica). Por ello se les denomina ismeros pticos.. Las molculas aquirales son pticamente inactivas.

Un enantimero que rota el plano de la luz polarizada, en el sentido de las agujas del reloj, se dice que es dextrorrotatorio o dextrgiro. Si lo hace al contrario, es levorrotatorio o levgiro.

Actividad ptica
Rotacin del plano de la luz polarizada. Los enantiomeros rotan la luz en direcciones opuestas y con el mismo grado.

Discriminacin Biolgica

La mezcla 1:1 de los enantimeros (+) y (-) de una molcula quiral se denomina mezcla racmica o racemato y no desva la luz polarizada. Cualquier proceso qumico que permita la interconversin de enantimeros se denomina racemizacin. Se establece el orden de prioridad para los 4 grupos unidos al C quiral, segn las reglas de prelacin. Se deja el grupo de prioridad menor (d) hacia atrs y se observa el sentido de giro para ir desde el grupo de ms prioridad (a) hacia el de menor (c) de los tres que quedan. Si el sentido es el de las agujas del reloj, la configuracin es R (rectus). Al contrario es S (sinister).

Proyecciones de Fischer

(R)-2-bromobutano

(S)-2-bromobutano

En las proyecciones de Fischer cada C tetradrico o quiral se representa como una cruz en la que, las lneas horizontales se dirigen hacia afuera del papel y las verticales hacia adentro.

La rotacin de una proyeccin de Fischer afecta a la configuarcin del estereocentro representado.

El giro de 90 invierte la configuracin

En el papel :Si para llegar de una representacin de Fischer a otra se hace entre los grupos un nmero impar de permutaciones cambia la configuracin. Un nmero par de permutaciones mantiene la configuracin.

El giro de 180 conserva la configuracin

Asignando CIP

Molculas con 2 mas estereocentros

Una molcula con n estereocentros tiene un mximo de 2n estereoismeros. n = nmero de C asimtricos Los estereoismeros que se relacionan entre s como objeto e imagen especular se denominan enantimeros. Los estereoismeros que no se relacionan entre s como objeto e imagen especular se denominan diasteremeros o diastereoismeros. n=2 2n = 4

Compuestos meso Dos estereocentros sustituidos idnticamente dan lugar a slo tres estereoismeros:

Una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms estereocentros y es superponible con su imagen especular. Los compuesto meso contienen un plano de simetra que divide la molcula en dos, de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra: