Aminas

Harry Alices-Villanueva, Ph.D.

2009©
Aminas
 Son compuestos de átomos de nitrógeno
unidos a un grupo alquilo o aromático
 El par de electrones solitario en el nitrógeno
los hace básicos y nucleofilicos.
 Muchas aminoas son “bioactivas”produciendo
diversas respsuestas biologicas desde
alteración del estado de animo,
halucinaciones, o muerte.
Aminas
 Ocurren en plantas y animales.
 Trimetilamina – animales; olor de peces
 Nicotina – tabaco
 Cocaína – estimulante; arbusto de coca
Trimetilamina
Nicotina
Cocaína
Nomenclatura
 Aminas se clasifican como primarias,
secundarias o terciarias dependiendo
del número de sustituyentes
orgánicos unidos al nitrógeno.
 Contraste con alcoholes y
halogenuros de alquilo.
Nomenclatura
Nomenclatura

Alcohol terciario Amina terciaria Amina primaria

Nomenclatura
 Compuestos con cuatro grupos uniods
al nitrógeno también existen, pero el
nitrógeno debe llevar una carga
positiva.
 Sales de amonio cuaternarias.
Sal de amonio cuaternaria
Nomenclatura
 Aminas pueden estar sustituídas por
grupos alquilo: alquilamina.
 Aminas pueden estar sutituídas por
grupos aromáticos: arilamaina.
Nomenclatura

Etilamina (una alquil amina)

Nomenclatura

Anilina (una aril amina)

Nomenclatura

H2NCH2CH2CH2CH2NH2

Butano-1,4-diamina
Nomenclatura
 Aminas con grupos funcionales
adicionales se nombran considerando
al grupo –NH2 un sustituyente amino
en la molécula padre.
NH2
CH3CH2CH2COOH
Ácido 2-aminobutanoico
Nomenclatura

Ácido 2,4-diaminobenzoico
Nomenclatura

O
H2NCH2CH2CCH3
4-amino-2-butanona
Nomenclatura
 Aminas sim’etricas secundarias o
terciarias se nombran a~nadiendo el
prefijo di- o tri- al grupo alquilo.

Difenilamina Trietilamina
Nomenclatura
 Aminas secundarias o terciarias
sutituídas no simetricamente se
nombran como una amina N-
sustituída.

N-etil-N-metilciclohexilamina
Nomenclatura
 Aminas secundarias o terciarias
sutituídas no simetricamente se
nombran como una amina N-
sustituída.
CH3
N—CH2CH2CH3
CH3
N,N-dimetilpropilamina
Nomenclatura
 Hay nombres comunes. A fenilamina
se le llama anilina.
Nomenclatura
 Aminas heterocíclicas – compuestos
en donde al átomo de nitr’ogeno
forma parte de un anillo.
 Cada anillo tiene su propio nombre
parental.
 En todos los casos, el átomo de
nitrógeno lleva el número 1.
Nomenclatura

Piridina Pirrol
Nomenclatura

Quinolina Imidazol
Nomenclatura

Indol Pirimidina
Estructura y propiedades
de las Aminas
 El átomo de nitrógeno tiene
hibridación sp3.
 Tres sustituyentes ocupan tres
esquinas de un tetrahedro y el par
solitario de electrones ocupa la cuarta
esquina.
 Angulos C—N—C cerca de 109o.
Estructura y propiedades
de las Aminas

sp3
Estructura y propiedades
de las Aminas
 Al igual que alcoholes, las aminas son
altamente polares.
 Aquellas de menos de 5 átomos de
carbonos son por lo general solubles en
agua.
 Las primarias y secundarias forman enlaces
de hidrógeno y tienen por tanto puntos de
ebullición más altos que alcanos de
comparable peso molecular.
Estructura y propiedades
de las Aminas

Enlaces de hidrógeno en las aminas.

 Comparación Puntos Ebullición

Compound CH3CH3 CH3OH CH3NH2 CH3CH2CH3 CH3CH2OH CH3CH2NH2

Mol.Wt. 30 32 31 44 46 45
Boiling -88.6º 65º -6.0º -42º 78.5º 16.6º
Point ºC
Estructura y propiedades
de las Aminas
 Otra propiedad de las aminas es su
olor.
 Las de bajo peso molecular huelen a
pescado.
 Las diaminas (tales como putrescina
[1,4-diaminobutano]) tienen olores
pútridos como su nombre sugiere.

Putrescina
 Basicidad de las Aminas
 Debido al par solitario de electrones las
aminas son básicas y nucleofílicas.
 Reaccionan con ácidos para formar sales
ácido-base.
 Reaccionan con electrofilos.

-N: + H—A ⇄ N-H + :A-

Una amina; Un ácido Una sal
base de Lewis
Basicidad de las aminas
 Aminas son mbases más fuertes que
alcoholes, éteres o agua.
 Cuando una amina es disueltra en agua, se
establece un equilibrio en donde agua actua
como ácido y dona H+ a la amina.
 La constante de equilirio define la constante
de basicidad Kb que mide la habilidad de
una amina para aceptar un protón.
 A mayor Kb (menor pKb) más fuerte es la
base (más favorable el equilibrio).
 Basicidad de las Aminas

Compound NH3 CH3C≡N

pKa 11.0 10.7 10.7 9.3 5.2 4.6 1.0 0.0 -1.0 -10.0

Las arilaminas son bases más debiles que las alquilaminas debido a
la estabilización por resonancia debido al traslapo del par solitario de
electrones con la nube aromática π del anillo de benceno.
Basicidad de las Aminas
Basicidad de las Amidas
 Las amidas (RCONH2) son no-básicas.
 No reaccionan con ácidos.
 Sus soluciones acuosas son neutras.
 Los electrones solitarios son
compartidos por traslapo de orbitales
con el grupo carbonilo vecino y están
por tanto menos disponibles a formar
enlaces con un ácido.
 Sintesis de Aminas Primarias
Example Nitrogen Carbon 1st Reaction Initial Product 2nd Reaction 2nd Reaction Final Product
Reactant Reactant Type Conditions Type
1. N3(–) RCH2-X or SN2 RCH2-N3 or LiAlH4 or Hydrogenolysis RCH2-NH2 or
R2CH-X R2CH-N3 4 H2 & Pd R2CH-NH2

2. C6H5SO2NH(–) RCH2-X or SN2 RCH2-NHSO2C6H5 or Na in NH3 (liq) Hydrogenolysis RCH2-NH2 or

R2CH-X R2CH-NHSO2C6H5 R2CH-NH2

3. CN(–) RCH2-X or SN2 RCH2-CN or LiAlH4 Reduction RCH2-CH2NH2 or

R2CH-X R2CH-CN R2CH-CH2NH2

4. NH3 RCH=O or Addition / RCH=NH or H2 & Ni Reduction RCH2-NH2 or

R2C=O Elimination R2C=NH or NaBH3CN R2CH-NH2

5. NH3 RCOX Addition / RCO-NH2 LiAlH4 Reduction RCH2-NH2

Elimination
6. NH2CONH2 R3C(+) SN1 R3C-NHCONH2 NaOH soln. Hydrolysis R3C-NH2
(urea)
Sintesis de Aminas Primarias
 Rx de alquilación SN2
de halogenuros de alquilo.

Amonia: NH3 + R—X  RNH3+X-  RNH2 Primaria

Primaria: RNH2 + R—X  R2NH2+X-  R2NH Secundaria
Secundaria: R2NH + R—X  R3NH+X-  R3N Terciaria
Teerciaria: R3N: + R—X  R4N+X- Sal de
amonio 4o
Aminación Reductiva de
Aldehídos y/o cetonas

Aminas pueden ser sintetizadas en un solo paso por tratamiento de

un aldehído o una cetona con amonia y amina en presencia d eun
agente reductor en un proceso llamado aminación reductiva.
Amonia, aminas primarias y aminas secundarias producen aminas
primarias, secundarias y terciarias respectivamente.
Aminación Reductiva

Grafica pagina 384 abajo

Aminación Reductiva
Mecanismo
Aminación
Reductiva
Reducción de Nitrobenceno
Reacción de Aminas: Acilación
Aminas Heterocíclicas

Medicamento anti-úlceras
Aminas Heterocíclicas

Medicamento sedante
Aminas Heterocíclicas

Grupo heme de
hemoglobina (pirrol)
Aminas Heterocíclicas

Morfina Codeína Heroína

Aminas Heterocíclicas

Metadona

La regla de morfina: un anillo aromático unido a un carbono

cuaternario unido a otros dos carbonos unido a una amina terciaria
Aminas