Pontificia Universidad Catlica de Valparaso

Instituto de Qumica
QUMICA GENERAL E INORGNICA
QUI-222
EQUILIBRIO QUMICO
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Kps
Clase jueves 20 de Mayo
2
Reacciones de precipitacin
1
Solubilidad
2
Equilibrio de solubilidad, Kps 3
Aplicacin biolgica
4
Solucin sobresaturada
Son reacciones de equilibrio
heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una
sustancia poco soluble
(normalmente una sal)
La fase lquida contiene los
iones producidos en la
disociacin de la sustancia
slida.
Normalmente el disolvente
suele tratarse de agua.
4

Precipitado: Slido insoluble que se forma
por una reaccin en disolucin.
Solubilidad : de un soluto en un disolvente dado:
Mxima cantidad de soluto necesaria para formar una
disolucin saturada en una cantidad dada de
disolvente.

[p.ej. NaCl en agua a 0C s = 35.7 g por 100 mL agua]
Si disolvemos menos cantidad

disolucin no saturada
s
gramos soluto / 100 mL disolvente
gramos soluto / L disolucin
moles soluto / L disolucin (Molar)
Slidos
inicos
cristalinos
Solubles (s > 210
-2
M)
Ligeramente solubles (10
-5
M < s < 210
-2
M)
Insolubles (s s 10
-5
M)
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal
para romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es
mayor que la reticular U se favorece la disolucin. A
mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un
sistema ms desordenado por lo que aunque
energticamente no est favorecida la disolucin
sta puede llegar a producirse.
6
Solubilidad s :

Equilibrio que se establece entre un compuesto inico
poco soluble y sus iones en disolucin.
Al agregar
un soluto
al solvente:
Equilibrio
disolucin = precipitacin
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Equilibrio heterogneo:
entre 2 fases (slido y solucin saturada)
Equilibrio de solubilidad
Todas las sustancias en mayor o menor grado son
solubles en agua.
Incluso las sustancias denominadas insolubles
experimentan el equilibrio de solubilidad:
AB(s) AB(disuelto) A
+
B
-
+
(S)
(S)
(S)
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq)
Dinmico
Heterogneo
Reaccin directa: disolucin
Reaccin inversa: precipitacin
[ Equilibrios de solubilidad]
[ Equilibrios de precipitacin]
PbCl
2(ac)
+ K
2
CrO
4 (ac)
PbCrO
4
+ 2 Cl- + 2K+
PbCrO
4(s)
Pb
2+
(ac)
+ CrO
4

2-
(ac)

Solubilizacin
Precipitacin
de un compuesto es el producto de las
concentraciones molares de sus iones en una
disolucin saturada, donde cada una de ellas
se encuentra elevada a un exponente que
coincide con su coeficiente estequiomtrico
en la ecuacin de equilibrio de disolucin.
Se llega as, a una situacin, conocida como,
equilibrio de solubilidad de la sal. La
disolucin que se obtiene es una disolucin
saturada.
Producto de solubilidad




Es la constante del producto de solubilidad
de un compuesto, trata el valor mximo que
puede llegar a tener el producto de las
concentraciones de los iones que se
encuentran disueltos. Representa la medicin
de la solubilidad del compuesto.


Kps: Constante para el equilibrio que se establece
entre un soluto slido y sus iones en una disolucin
saturada.
BaSO
4
(s) SO
4
2-
(ac) + Ba
2+
(ac)
Definicin del producto de solubilidad (Kps)
[SO
4
2-
| [Ba
2+
|
K =
[BaSO
4
|

Kps = [SO
4
2-
| [Ba
2+
|
1 Ejemplo : Producto de solubilidad.
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) K
PS
= [Ag
+
][Cl
-
]
[Concentraciones en el equilibrio]
Producto de
solubilidad
Bi
2
S
3
(s) 2 Bi
3+
(aq) + 3 S
2-
(aq)
K
PS
= [Bi
3+
]
2
[S
2-
]
3
Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
[ ]
o


[ ]
eq
s s

K
PS
= [Ag
+
][Cl
-
] = s
2
PS
K s =
K
PS
= (2s)
2
(3s)
3
5
PS
108
K
s =
Si K
PS
s
2 Ejemplo: Escribir la ecuacin para el equilibrio de
solubilidad y la expresin de Kps para: a) CaF2, b)
Ca3(PO4)2


PbCrO4(s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

Kps= [Pb2+][CrO4 2-] = 2,0 x 10-14

Recordar: los slidos puros no intervienen en la
expresin de Kc, por ser su concentracin
constante.
Clculo de la solubilidad
A partir del Kps se puede calcular la solubildad del electrolito en la
solucin saturada y viceversa.
Kps = [Cl
-
| . [Ag
+
| = S . S
AgCl (s) Cl
-
(ac) + Ag
+
(ac)
S
S
Kps = S
2

Definicin del producto inico (Kps)
Kps = [CrO
4
2-
| . [Ag
+
|
2

Ag
2
CrO
4
(s) CrO
4
2-
(ac) + 2 Ag
+
(ac)
Las concentraciones se expresan en M.
Es anlogo al cociente de reaccin (Q).
Q = K
PS
Equilibrio : disolucin saturada
Q > K
PS
Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < K
PS
No precipita : disolucin no saturada.
Q < K Tendencia a formarse productos
Q = K La reaccin est en equilibrio
Q > K Tendencia a formarse reactivos
Prediccin de la formacin de precipitado
PI < Kps No se forma precipitado
PI = Kps Solucin saturada
PI > Kps Se forma precipitado
Cmo saber si se formar precipitado?
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

(
g

d
e

s
o
l
u
t
o
/
1
0
0

g

d
e

s
o
l
v
e
n
t
e
)

Temperatura (C)
Espontneo
No espontneo
Solubilidad del
compuesto
Solubilidad
molar del
compuesto
Concentracin de
cationes y
aniones
Kps
del compuesto
Kps
del compuesto
Concentracin de
cationes y
aniones
Solubilidad
molar del
compuesto
Solubilidad del
compuesto
Clculo del Kps y de la solubilidad de un compuesto
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de
solubilidad viene determinado por:
AB(s) A
+
(ac) + B

(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:


Ejemplo: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

s es la solubilidad de la sal.
2
S
K s s s = =
23
S
s K =
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente: n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol



[Ag
+
] x [Cl

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

3
M
2
Como [Ag
+
] x [Cl

] > K
S
entonces precipitar.

0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L

= =
+
24
0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
+
= =
+
Tipo A
2
B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:


Las misma expresin ser para electrolitos tipo
AB
2.

Tipo A
a
B
b
: A
a
B
b
(s) a A
b+
(ac) + b B
a
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs
2 3
(2 ) 4 = =
S
K s s s
25
( ) ( )
+
= =
a b a b a b
S
K as bs a b s
+
=
S
a b
a b
K
s
a b

3
4
=
S
K
s

Disolucin saturada:Ag+(ac) y Cl- (ac)

Precipitado AgCl (s)
Adems de la temperatura, existen otros
factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los
iones de un electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
27
FACTORES QUE ALTERAN A LA
SOLUBILIDAD.
3.1. Efecto de la temperatura.
Afecta a K
PS
, dado que es una constante de equilibrio.
Cmo? Ecuacin de vant Hoff
Si AH
dis
> 0 (endotrmica) T K
PS
s
Si AH
dis
< 0 (exotrmica) T K
PS
+ s +
AB (s) A
+
(aq) + B
-
(aq) AH
dis
= ?
Si a una disolucin saturada de un
electrolito poco soluble aadimos otra
sustancia que aporta uno de los iones, la
concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion
deber disminuir para que el producto de
las concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la
izquierda la solubilidad, que mide la
mxima concentracin de soluto disuelto,
disminuir en consecuencia.
30
3.2. Efecto del in comn.
La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un in comn.
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq) KI (s) K
+
(aq) + I
-
(aq)
In comn
s (PbI
2
en agua) = 1.210
-3
M
s (PbI
2
en una disolucin
0.1 M de KI) = 7.110
-7
M
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= 1,7 x 10
-10

= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2



Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M,
pues se puede despreciar la concentracin que
haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la
izquierda y la [Cl

], es decir, la nueva solubilidad,

debe disminuir.
32
10 5
S
s [Ag ] [Cl ] K 1,7 10 1,3 10 M
+
= = = = =
1
8
0
3
1,7 1
8,
0
[ ]
[ ] 2 1
5 1
0
0
S
K
s C
A
M l
g

= = = =

Equilibrio: AgBr (s) Ag

+
(ac) + Br

(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s s
K
S
= 5,2 x 10
13

= [Ag
+
] x [Br

] = s
2



n(Br

)
0
= 0,5 L x7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7

mol
n(Br

)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7

mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10
7

1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7

x 1,12x10
6
x
K
S
= 5,2 x 10
13

= (7,2x10
7

x)(1,12x10
6
x)
De donde x = 3,2 x 10
7

s = (7,2 x 10
7

3,2 x 10
7
)

M = 4,0 x10
7

M
33
13 7
[ ] [ ] 5,2 10 7,2 10
S
s Ag Br K M
+
= = = = =
3.3. Efecto del pH.
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq)
Si el pH se hace ms cido menor [OH-]
el equilibrio se desplaza a la derecha mayor solubilidad.
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico.
CaF
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
F
-
(aq) + H
2
O (l) HF (aq) + OH
-
(aq)
La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta
conforme el pH disminuye.
Equilibrio solubil: AB(s) A

(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A

(ac) + H
+
(ac)
Si el anin A

en que se disocia un electrolito poco

soluble forma un cido dbil HA, al aumen-tar la
acidez o [H
+
]

el equilibrio de disociacin del cido
se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A

], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO
3
,
se formar H
2
CO
3
, cido dbil, y al disminuir
[CO
3
2
], se disolver ms ZnCO
3,
pudindose llegar
a disolver por completo.
35
Suele producirse a partir de sales solubles que
contienen el catin NH
4
+
.
NH
4
Cl(s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
Los NH
4
+
reaccionan con los OH

formndose NH
4
OH
al desplazar el equilibrio de la base hacia la
izquierda.
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco
solubles tales como el Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.: Mg(OH)
2(s)
Mg
2+
(ac) + 2 OH

(ac).
En consecuencia, disminuir [OH

], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)
2
.
36
Aplicacin: Formacin de caries
Esmalte dental: hidroxiapatita
Ca
10
(PO
4
)
6
(OH)
2
(s) 10 Ca
2+
(aq) + 6 PO
4
3-
(aq) + 2 OH
-
(aq)
Si aado F
-
se forma fluoroapatita: Ca
10
(PO
4
)
6
F
2
(s) que
resiste mejor el ataque de los cidos.
Otros fenmenos:
* Lluvia cida: disuelve CaCO
3
de monumentos
* CO
2
de la respiracin: deterioro de estalactitas y estalagmitas

Qu significa que un agua es dura? Se trata de agua con un
alto contenido en sales, sobre todo de calcio. Se suele considerar
dura un agua que tiene disueltos ms de 120 mg/L de CaCO
3
.
Se trata de aguas que producen poca espuma con los detergentes,
y que en el caso de las aguas minerales suelen tener depsitos
blanquecinos en el fondo de la botella.

Cmo se puede evitar la formacin de sales clcicas, o bien disolverlas
cuando ya se han formado? Una solucin es aadir EDTA, una sustancia
que forma un complejo muy estable con los iones calcio. Es decir, si hay
carbonato de calcio slido se establece el equilibrio:
CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) + CO
3
2-
(aq)

Al aadir EDTA, se une a los iones Ca
2+
, formando un compuesto
complejo soluble. Como la cantidad de Ca
2+
disminuye, el equilibrio de
solubilidad se desplaza a la derecha para producirlo, redisolvindose el
precipitado.
Fjate en las etiquetas de los suavizantes que se utilizan al lavar la ropa:
suelen tener EDTA para evitar la precipitacin de sales clcicas y que las
fibras de la ropa se queden rgidas y "rasquen".

Un ion complejo es un ion formado por ms de
un tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]

, [Zn(CN)
4
]
2
, [AlF
6
]
3
,
[Ag(NH
3
)
2
]
+
.
De esta manera, se pueden disolver precipita-
dos aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)
2,

ya que al formarse el catin [Zn(CN)
4
]
2
, que es
muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin
de Zn
2+
, con lo que se disolver ms Zn(OH)
2
.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de
AgCl aadiendo amoniaco.
39
3.4 Formacin de iones complejos.
Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis.
La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se
conoce como in complejo.
Ag
+
(aq) + 2 NH
3
(aq) Ag(NH
3
)
2
+
(aq)
In complejo
p.ej.: La adicin de NH
3
tiene un efecto espectacular sobre
la solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Precipitado AgCl (s)
Disolucin saturada: Ag
+
(aq) y Cl
-
(aq)
Disolucin
Ag(NH
3
)
2
+
(aq) y Cl
-
(aq)
Formacin de iones complejos.
Recordar: La unin de un in metlico (cido de Lewis) con una
(o ms) bases de Lewis se conoce como in complejo.
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Kps
Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2 + (ac) Kf
AgCl (s) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2
+
(ac) + 2 Cl- (ac)
In complejo
Keq = Kf.Kps Kf >> 1 Keq >> Kps S
La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre el
aumento de la solubilidad del AgCl.
Si alguno de los iones que intervienen en un
equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce
como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion
disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en
cido ntrico, ya que ste es oxidante y oxida
el S
2
a S
0
.
3CuS+2NO
3

+8H
+
3S
0
+3Cu
2+
+2NO+4H
2
O

43
CALCULO DE VESICULA
Resp: PM = 107,9+35,45=143,35 g/mol

S = 1,92x10
-3
/143,35 = 1,34x10
-5
mol/L (molar)
Ej 1. Si la solubilidad del AgCl es 1,92x10
-3
g/L. Calcule el Kps de este
compuesto. Datos, P.A: Ag = 107,9 y Cl = 35,45 u.m.a.
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
S S
Kps = [Ag
+
][Cl
-
] = SxS =S
2
= (1,34x10
-5
)
2

Kps = 1,8x10
-10


Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3Ca
2+
(ac) + 2PO
4
3-
(ac);
Equilibrio: 3S 2S
Ej 2. El Kps del Ca
3
(PO
4
)
2
es 2,1x10
-26
. Calcule la
solubilidad molar (S) de la sal.
Kps = [Ca
2+
]
3
[PO
4
3-
]
2

Kps = [3S]
3
[2S]
2

2,1x10
-26
=108S
5


S =
5
\(1,94x10
-28
)

S = 2,87x10
-6
M

Para obtener un precipitado dado, se debe cumplir:

Q > Kps

Es decir, solucin esta sobresaturada a una temperatura y presin
constante.
I. PREDICCIONES DE LAS REACCIONES DE PRECIPITACION

De la relacin entre la solubilidad y el Kps se puede predecir si se formar
o no un determinado precipitado.

Rep: [Cl
-
]
o
= 10
-3
x5/55 = 9,09x10
-5
M
[Ag
+
]
o
= 10
-5
x50/55 = 9,09x10
-6
M

Q = [Cl-]
o
[Ag+]
o

Ej 3. Al mezclar 5 ml de NaCl 10
-3
M con 50 ml de AgNO
3
10
-5
M.
a) Precipitacin el AgCl?
Q = 9,09x10
-5
x9,09x10
-6
= 8,3x10
-10

Q > Kps hay precipitacin
SEPARACIN DE IONES POR PRECIPITACIN FRACCIONADA

Las soluciones salinas en ocasiones es conveniente separarlas en sus iones
constituyentes. Se puede realizar esta separacin mediante la utilizacin
de un reactivo especifico por ajuste del pH de la solucin.
Ej 4 Se dispone de una solucin que contiene iones: Cl
-
, Br
-
y CrO
4
2-
en
una concentracin de 0,01 M y se agrega lentamente sobre esta solucin
AgNO
3
, considerando que no hay cambio de volumen:
a) Que anin precitita primero.
b) cual es la concentracin del primer anin cuando comienza a
precipitar el segundo.
c) que % de los dos primeros aniones ha precipitado cuando
comienza a precipitar el tercer anin.
b) [Br
-
] = Kps
AgBr
/1,8x10
-8
= 4,3x10
-5
M
Datos: Kps
AgCl
=1,8x10
-10
, Kps
AgBr
=7,7x10
-13
, Kps
Ag2CrO4
=1,2x10
-12

Resp:
a) Cl
-
; [Ag
+
] = Kps
AgCl
/0,01 = 1,8x10
-10
/0,01 = 1,8x10
-8
M (pp. 2)
Br-; [Ag
+
] = Kps
AgBr
/0,01 = 7,7x10
-13
/0,01 = 7,7x10
-11
M (pp. 1)
CrO
4
2-
; [Ag
+
] = \(Kps
Ag2CrO4
/0,01) = 1,1x10
-5
M (pp. 3)


Por lo tanto; Precipita primero Br
-
c) [Br-] = KpsAgBr /1,1x10
-5
= 7x10
-8
M

(0,01-7x10
-8
)/(0,01)x100 = 99,9993 % pp de Br-


[Cl
-
] = KpsAgCl /1,1x10
-5
= 1,6x10
-5
M

(0,01-1,6x10
-5
)/(0,01)x100 = 99,84 % pp. de Cl
-
Por ejemplo, suponiendo que se agrega AgNO
3
a una disolucin
saturada de AgCl, aqu el ion comn de las sales es Ag
+
.
El incremento de [Ag
+
] producir que Q > Kps. Para reestablecer el
equilibrio, precipitar una parte de AgCl, hasta que
Q = Kps.
EL EFECTO DEL ION COMUN SOBRE LA SOLUBILIDAD

Como se sabe Kps es una constante de equilibrio y la precipitacin se
cumple siempre que el producto ionico Q > Kps.
Conclusin: el efecto del ion comn es una disminucin de la solubilidad de
la sal (AgCl) respecto a la que tiene en agua pura.
Resp a) Equilibrio: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
S +10
-3
S

Kps = [S][S+10
-3
] ~ [S][10
-3
] (C/Kps >> 400)

S = 1,8X10
-7
M
Ej 5. Calcule la solubilidad de AgCl en:
a) una solucin 10
-3
M de AgNO
3

b) en agua pura
(dato: Kps
AgCl
= 1,8x10
-10
)
b) Kps = [S][S]= S
2
S = \Kps=\1,8X10
-10
= 1,34X10
-5
M

1,34x10
-5
/1,8x10
-7
= 74
Por lo tanto: AgCl es 74 veces ms soluble en agua pura que en una
solucin 10
-3
M de AgNO
3
.
a) R: [Cl
-
]
o
= 10
-3
x5/55 = 9,09x10
-5
M
[Ag
+
]
o
= 10
-5
x50/55 = 9,09x10
-6
M

Q = [Cl-]
o
[Ag+]
o

Ej 6. Al mezclar 5 ml de NaCl 10
-3
M con 50 ml de AgNO
3
10
-5
M.
a) cual es la concentracin de equilibrio de todas las especies en la
solucin resultante?
b) cunto mmoles de AgCl precipitan?. Dato: Kps=1,8x10
-10

Q = 9,09x10
-5
x9,09x10
-6
= 8,3x10
-10

Q > Kps hay precipitacin
y Luego se estable el equilibrio (Molar):

AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
Eq (M) S S+8,18x10
-5

a) Rep: Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac) AgCl(s)
Inicio: 5x10
-4
mmol 5x10
-3
mmol
Rx: 0 4,5x10
-3
mmol 5x10
-4
mmol
Molar: 0 8,18x10
-5
Molar
Kps = [S][S+8,18x10
-5
]

C/Kps = 8,1810
-5
/1,810
-10
= 4,510
5
> 400 (se puede aprox.).

S ~ Kps / [8,18x10
-5
]
[Ag
+
] = S = 2,2x10
-6
M

[Cl
-
]= S + 8,4x10
-5
= 8,62x10
-5
M

[Na
+
] = 9,09x10
-5
M

[NO
3
-
]= 9,09x10
-6
M.

S= 2,2X10
-6
M
b) AgCl : (5x10
-4
-2,2x10
-6
x55) = 3,8x10
-4
mmoles precipitan.


IV. EL EFECTO DEL pH SOBRE LA SOLUBILIDAD

La solubilidad de muchas sustancias tambin depende del pH de la
disolucin. Sustancia tales como bases y cidos pocos solubles se pueden
disolver ms en medios cidos y bsicos respectivamente.
[OH-] = 2S = 2x1,6x10
-5
M = 3,2X10
-5
M

pOH = 4,5 pH = 14 - 4,5

pH = 9,5
Ej 7. Fe(OH)
2
(s) Fe
2+
+ 2OH
-
Kps = 1,6x10
-14
S 2S
Kps = [Fe
2+
][OH
-
]
2
= [S][2S]
2
= 1,6x10
-14

S= 1,6x10
-5
M
Por lo tanto, a pH < 9,5 la solubilidad del Fe(OH)
2
debe aumentar, ya que
aumenta [H
+
] y disminuye [OH
-
]
En consecuencia la [Fe
2+
] aumenta.

Y a pH > 9,5 la solubilidad del Fe(OH)
2
debe disminuir.
En consecuencia la [Fe
2+
] disminuye
Ej 7.2 cuanto disminye la solubilidad de Fe(OH)
2
a pH = 10

Resp. pH = 10 pOH = 14 - 10 = 4, [OH-] = 10
-4
M

Kps = [Fe
2+
][OH
-
]
2
= [S][10
-4
]
2
= 1,6x10
-14
S = 1,6X10
-6
M
1,6X10
-6
/ 1,6X10
-5
= 1/10 veces.
Disminuye 10 veces.
Ej 7.1 cuanto aumenta la solubilidad de Fe(OH)
2
a pH = 9

Resp pH = 9 pOH = 14 - 9 = 5, [OH
-
] = 10
-5
M

Kps = [Fe
2+
][OH
-
]
2
= [S][10
-5
]
2
= 1,6x10
-14

S = 1,6X10
-4
M
Aumenta: 1,6X10
-4
/ 1,6X10
-5
= 10 veces.
Dentro del control de la solubilidad por el pH, es interesante estudiar la
precipitacin selectiva fracciona de cationes metlicos en forma de
carbonatos sulfuros. La precipitacin selectiva fraccionada de un catin
determinado, se logra por el control de pH por adicin de un cido una
base fuerte al medio que se mantiene saturado de:

CO
2
(g) ( H
2
CO
3
) ) = 0,02 M (saturado)

H
2
S(g) = 0,1 M (saturado)
Recordar, el sistema de carbonatos:

CO
2
(g) + H
2
O H
2
CO
3


H
2
CO
3
HCO
3
-
+ H
+
K
a1
HCO
3
-
CO
3
2-
+ H
+
K
a2
____________________________________
H
2
CO
3
CO
3
2-
+ 2H
+
K= K
a1
xK
a2
K= [CO
3
2-
][H
+
]
2
/ [H
2
CO
3
]

[CO
3
2-
] = K [H
2
CO
3
] /[H
+
]
2
= K
a1
xK
a2
x0,02/[H
+
]
2

[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [H
+
]
2
Ej 8 Una solucin contiene nitratos de sodio, de bario, de plata y de plomo
(II), todos a una concentracin de 0,2 M. Esta solucin se mantiene
saturada de CO
2
(0,02 M).
a) que catin precipita en forma de carbonato,
b) a que pH comienza a precipitar el BaCO
3
,
c) que cationes precipitan cuando el pH se ajusta a 5,
d) a pH 5 que % de los cationes a precipitado
e) cuantos litros de CO
2
se han consumido a dicho pH por litro de
solucin en C.N.

Datos: K
a1
= 4,6x10
-7
, K
a2
= 4,4x10
-11
, Kps (BaCO
3
) = 8,1x10
-9
,
Kps(Ag
2
CO
3
) = 8,1x10
-12
, Kps(PbCO
3
) = 3,3x10
-14
a) saber la [CO
3
2-
]:

[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [H
+
]
2

1
er
Eq H
2
CO
3
HCO
3
-
+ H
+

Equilibrio (M) 0,02- X X X

K
a1
= [HCO
3
-
][H
+
] / [H
2
CO
3
]

K
a1
= 4,6x10
-7
= X
2
/(0,02-X)
X = [H
+
] = 9,6x10
-5
M
R: Obs. : El Na
+
no precipita como Na
2
CO
3
, ya que esta sal es
altamente soluble
[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [H
+
]
2
[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ (9,6x10
-5
)
2
= 4,4x10
-11
(~ K
a2
)
La segunda ionizacin del cido carbnico no altera significativamente
el pH (Tarea confirmar esta aseveracin).
que carbonato pp?: Q (v/s) Kps

Q
BaCO3
= [0,2][4,4x10
-11
] = 8,8x10
-12
< Kps
BaCO3
no pp.

Q
Ag2CO3
= [0,2]
2
[4,4x10
-11
] = 1,76x10
-12
< Kps
Ag2CO3
no pp.

Q
PbCO3
= [0,2][4,4x10
-11
] = 8,8x10
-12
> Kps
PbCO3
precipita

Slo pp Pb
2+
como [PbCO
3
]
c) pH = 5 [H
+
] = 10
-5
M.

[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [10
-5
]
2
= 4,05x10
-9
M
b) 0,2x[CO
3
2-
] = Kps
BaCO3
[CO
3
2-
] = 8,1x10
-9
/0,2 = 4,05x10
-8
M.

[CO
3
2-
] = 4,048x10
-19
/ [H
+
]
2

[H
+
] = 3,16x10
-6
M pH = 5,5
que carbonato pp?: Q (v/s) Kps

Q
BaCO3
= [0,2][4,05x10
-9
] = 8,1x10
-10
< Kps
BaCO3
no pp.

Q
Ag2CO3
= [0,2]
2
[4,05x10
-9
] = 1,62x10
-10
> Kps
Ag2CO3
precipita.
Q
PbCO3
= [0,2][4,05x10
-9
] = 8,1x10
-10
> Kps
PbCO3
precipita.

Precipitan Pb
2+
y Ag
+
como PbCO
3
y Ag
2
CO
3
respectivamente.
PbCO
3
[Pb
2+
] = (Kps
PbCO3
/ 4,05x10
-9
) = 8x10
-6
M

(0,2-8x10
-6
)/0,2 x 100 ~ 100 % pp de Pb
2+
.
d) BaCO
3
no ha precipitado a pH = 5 (0 % pp de Ba
2+
).

Ag
2
CO
3
[Ag+] = \ (Kps
Ag2CO3
/ 4,05x10
-9
) = 0,0447 M

(0,2-0,0447)/0,2 x 100 = 77,64 % pp de Ag
+
.
e) (0,2x0,7764) + 0,2x1 = 0,27764 moles CO
2
(1 L de sol.)

0,27764 moles x(22,4 L /mol) = 6,22 L de CO
2
/ L de solucin.