Aplicaciones de la

termodinmica en procesos
industriales
Universidad Juarez Autnoma de Tabasco
2o Congreso Nacional de Ingenieria Quimica
CNIQ-UJAT 2012
23 de agosto de 2012

Dr. Enrique Baza Rueda
Facultad de Qumica, UNAM

2
Contenido
Introduccin

Bases termodinmicas para aplicaciones en la
industria de proceso

Seleccin de modelos termodinmicos para
simulacin de procesos

Ejemplos de aplicacin industrial
3
Contenido
Introduccin

Bases termodinmicas para aplicaciones en la
industria de proceso

Seleccin de modelos termodinmicos para
simulacin de procesos

Ejemplos de aplicacin industrial
4
Esquema general de la termodinmica para la solucin de problemas
relevantes para la industria qumica y de proceso
EVIDENCIA EXPERIMENTAL

- Experimento de Joule.
- Estado de equilibrio.
- Bajas temperaturas.
SOLUCIN DE PROBLEMAS

- Requerimientos
energticos.
- Uso eficiente de energa.
- Condiciones de equilibrio.
- Direccin de procesos.
- Factibilidad de un proceso.

PROPIEDADES DE SISTEMAS
HOMOGNEOS:

- Entalpa
- Entropa
- Potencial qumico o
fugacidad
MTODOS NUMRICOS

Solucin de sistemas de
ecuaciones algebraicas
TERMODINMICA O
MECNICA
ESTADSTICA
LEYES DE LA
TERMODINMICA
Cero, Primera,
Segunda, Tercera
ECUACIONES GENERALES

- Balance de energa.
- Balance de entropa.
- Relaciones de equilibrio.

DATOS EXPERIMENTALES
- Capacidad calorfica.
- Calores latente, mezclado, reaccin
- Presin-volumen- temperatura
(PVT)
- Equilibrio de fases y qumico
- Otros (velocidad del sonido)
INFORMACIN
MOLECULAR

- estructura molecular
- Fuerzas
intermoleculares
- Espectroscopa
MODELOS
TERMODINMICOS:

- empricos.
- Semitericos.
- Tericos(moleculares)

MTODOS NUMRICOS

Mnimos cuadrados para
la obtencin de
parmetros

MATEMTICAS DEL CLCULO
DE PROPIEDADES DE
SISTEMAS HOMOGNEOS

- Ecuaciones fundamentales
- Relaciones de Maxwell
- Relaciones entre propiedades
- Mtodo generalizado de
clculo
5
Herramientas termodinmicas a nuestra
disposicin
Ecuaciones generales de la termodinmica
Balances de energa, entropa y exerga
Ecuaciones de equilibrio de fases
Ecuaciones de equilibrio en reacciones qumicas

Modelos termodinmicos para calcular las
propiedades (entalpa, entropa, fugacidad,
densidad)
Modelos simples: gas ideal, leyes de Raoult y Henry
Modelos de ecuaciones de estado (Peng-Robinson,
)
Modelos de coeficientes de actividad (NRTL, Wilson,
)
6
Aplicaciones de la termodinmicas en procesos
Balances de energa en procesos
cargas trmicas en cambiadores de calor
Potencia en compresores, bombas, expansores
Temperatura de corrientes al mezclar, comprimir, expander
Problemas de equilibrio de fases
Separaciones flash, temperatura en platos de torres de destilacin,
plato terico
Problemas de equilibrio en reacciones qumicas
Conversin al equilibrio, conversin con acercamiento al equilibrio,
temperatura de salida en reactores adiabticos, carga trmica en
reactores
Ahorro y uso eficiente de energa en procesos
Seleccin de condiciones de operacin ptimas
Diseo de equipo de proceso
Modificaciones a los procesos con base en criterios
termodinmicos
Optimizacin de procesos para incrementar el rendimiento y
reducir costos
7
Aplicaciones de la termodinmicas en
procesos industriales
Para lograr lo anterior contamos con
herramientas modernas como son los
simuladores de proceso, sin embargo

Debemos seleccionar el modelo
termodinmico apropiado para cada
aplicacin industrial en particular

Criterios para seleccionar el modelo termodinmico
Estimacin de propiedades y ajuste de parmetros
(mtodos de contribucin de grupos)
8
Contenido
Introduccin

Bases termodinmicas para
aplicaciones en la industria de proceso

Seleccin de modelos termodinmicos para
simulacin de procesos

Ejemplos de aplicacin industrial
9
Figura 2.1 Diagrama de proceso mostrando varios sistemas
abiertos para efectuar balances de energa y entropa
A
B
C
D
E
F G
H
I
J
K L
M
S
1
S
2

V
1

V
2

I
II
III
IV
V
10
Ecuaciones para el anlisis termodinmico
de procesos abiertos a rgimen estacionario
( )

|
|
.
|

\
|
+ =
i
ext
i
amb
i eq
T
T
1 Q W W

( )
P eq eq
W W W

+ =
min
| | | |
ent
entradas
ent sal
salidas
sal
M h M h W Q


= +
( ) | | | |
( )
( )

=
i
ext
i
i
ent
entradas
ent sal
salidas
sal
Total
gen
T
Q
M s M s S


( ) | |
| |
ent
entradas
ent
amb
sal
salidas
sal
amb eq
M s T h
M s T h W

=
min
( )
Total
gen amb P
S T W

=
11
Causas de irreversibilidades en los procesos
1. Mezclado de corrientes que tengan alguna propiedad diferente,
ya sea temperatura, presin o composicin

2. Transferencia de calor a travs de un gradiente de temperatura
en cualquier equipo, por ejemplo, cambiadores de calor entre
corrientes que tienen temperaturas diferentes

3. Expansin sbita de una corriente sin recuperacin de trabajo,
por ejemplo, en una vlvula

4. Transformacin de trabajo mecnico en calor por friccin:
Rozamiento de partes mviles en equipos rotatorios, por ejemplo,
bombas, compresores, turbinas, expansores. Da como resultado una
eficiencia del equipo motriz menor al 100 % (la eficiencia del 100 %
corresponde al compresor reversible)

Flujo de gases y lquidos en tuberas y equipo. Son las prdidas por
friccin que se traducen en cadas de presin en las tuberas y equipos
de proceso

12
Causas de irreversibilidades en los procesos

5. Transformacin de energa elctrica en calor
El paso de corriente elctrica a travs de los cables elctricos. Esta
contribucin se conoce como perdidas de energa elctrica por
transmisin (los cables elctricos se calientan)

El paso de corriente elctrica a travs de una resistencia elctrica. Esta
contribucin se tiene cuando se utiliza una resistencia elctrica como
medio de calentamiento

Prdidas en motores elctricos. La mayor parte del trabajo elctrico
suministrado se transforma en el trabajo mecnico que entrega el
motor elctrico al equipo que mueve, por ejemplo a la bomba o
compresor; pero otra parte se transforma en calor y el motor se
calienta. Da como resultado una eficiencia del equipo motriz menor al
100%. La eficiencia indica cuanto de la energa elctrica se entrega
como trabajo mecnico

6. Reacciones qumicas que se llevan a cabo en condiciones
alejadas del equilibrio termodinmico (rapidez de reaccin alta)
13
Gradientes en un proceso
A medida que un proceso se acerca al comportamiento
reversible disminuye el consumo de energa, pero aumenta el
costo de equipo, porque se reducen los gradientes que
conducen al proceso

Los gradientes en los procesos reales resultan de un balance entre
costos de energa y costos de equipo

Temperatura de acercamiento en los cambiadores de calor

Relacin de reflujo en las torres de destilacin

Inter-enfriadores entre pasos en los compresores

Seleccin del dimetro de una tubera

Cada de presin en equipos de proceso como cambiadores de calor, torres
de destilacin, etc.

Los valores que se asignan a los parmetros de diseo anteriores
dependen de los costos relativos de la energa y el equipo (capital)
14
Objetivos para el ahorro de energa (1 Ley)
Disminuir las prdidas de energa a la atmsfera

Aislamiento de lneas y equipos de proceso en buen estado

Disminuir fugas de vapor y Recuperar los condensados

Disminuir la Temperatura de los gases de combustin en la
chimenea

Mantenimiento a los equipos de intercambio de calor

Disminuir el reproceso de materiales

Instalar sistemas de cogeneracin de energa elctrica y vapor de
proceso

Incrementar el intercambio de calor entre corrientes de proceso

Instalar equipos recuperadores de calor como generadores de
vapor o precalentadores de agua de alimentacin de calderas
15
Objetivos para el ahorro de energa (2
a
Ley)
Disminuir las irreversibilidades (Trabajo perdido)
= Disminuir los gradientes del proceso

Optimizacin de la red de intercambio de calor (Pinch).
Gradientes de temperatura

Optimizacin del circuito de vapor
1. Aumentar la temperatura del agua de retorno al domo de una caldera
2. Aumentar la presin de generacin de vapor
3. Eliminar vlvulas de expansin y poner en su lugar turbinas que
recuperen trabajo

Optimizacin del proceso

Modificaciones al proceso con base en el anlisis de exerga
16
PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
F
c c c
F
F
n
n n n
n
n
f f f
f f f
f f f

= =
= =
= =
| o
| o
| o

2 2 2
1 1 1
Clasificacin de los problemas de equilibrio

a) Problemas de la Regla de las Fases
solo variables intensivas. T, p, composicin

b) Problemas Flash
incorporar los balances de materia y energa
17
c
n
x x x p , , , ,
2 1

Problemas de equilibrio lquidovapor
c
n
y y y T , , , ,
2 1

c
n
x x x T , , , ,
2 1

c
n
y y y p , , , ,
2 1

c
n
y y y p , , , ,
2 1

c
n
x x x T , , , ,
2 1

c
n
y y y T , , , ,
2 1

c
n
x x x p , , , ,
2 1

PROBLEMA DATOS INCGNITAS
Temperatura de burbuja
Presin de burbuja
Temperatura de roco
Presin de roco
V
n
L
n
V L
V L
c c
f f
f f
f f



2 2
1 1
=
=
=

18
Problema Flash Lquido-Vapor
El tanque de separacin
se encuentra a
T y P
L
F
V
y
1
, y
2
, , y
nc
z
1
, z
2
, , z
nc
x
1
, x
2
, , x
nc
19
Problema Flash lquido-vapor
V
nc
L
nc
V L
V L
V L
f f
f f
f f
f f




3 3
2 2
1 1
=
=
=
=

Total: V L F + =
Componente 1:
1 1 1
y V x L z F + =
Componente 2:
2 2 2
y V x L z F + =
Componente 3:
3 3 3
y V x L z F + =

Componente nc:
nc nc nc
y V x L z F + =
nc
F z z z z h F , , , , , ,
3 2 1

DATOS
a) T, p
b) p, V/F
c) T, V/F
d) p, Q
Q p T , ,
nc F
z z z z h F , , , , , ,
3 2 1

nc
y y y y h V V , , , , , ,
3 2 1

nc
x x x x h L L , , , , , ,
3 2 1

VARIABLES
F L V h F h L h V Q + = ) (
20
EQUILIBRIO EN REACCIONES QUMICAS

Estado inicial:

Estado final:
nc
N , , N , N , p , T
2 1

nc
N N N p T , , , , ,
2 1
T
p
En un sistema cerrado a T y P constantes el estado de equilibrio es aquel
estado donde la energa de Gibbs total del sistema es mnima.
c v
i i i
N N + =

i
nc
i
i
N

G

=
=
1

o
i
i
o
i i
f
f
RT

ln

+ =
[
=
|
|
.
|

\
|
=
(

A
=
nc
i
o
i
i r
i
f
f

T R
G
exp K
1
v

=
= A
nc
i
o
i i r
G
1
v

21
Clculo de la constante de equilibrio de una
reaccin qumica

( ) ( )
( )
( ) ( )

=
(
(

A
+ =
nc
i
i
S
i H
i
o
o
K
o
r
K T
R
I
T R
I
T
T
T R
H
K ln K ln
1
298
298
1

v
( ) ( ) ( )

=
+ A = A
nc
i
i H i K
o
r T
o
r
I H H
1
298

v
( ) ( )

=
A = A
nc
i
K
o
i , f i K
o
r
H H
1
298
298
v
( ) ( )

=
A = A
nc
i
K
o
i , f i K
o
r
G G
1
298
298
v
( ) ( )
o K
o
r K
RT G K
298 298
ln A =
( ) dT Cp I
T
i i H
}
=
15 . 298

( ) T d
T
Cp
I
T
i
i
S
}
=
15 . 298

22
Planteamiento de problemas de equilibrio
(Reacciones qumicas)
( )

=
= O
nc
i
i
j
i
1
0 v
T
E
, P
E
, E
1
, E
2
, E
3
,
T
S
, P
S
, S
1
, S
2
, S
3
,
Q
; j=1, 2, 3, ..., nr
DATOS:
T
E
, P
E
, P
S
, E
1
, E
2
, E
3
,
a) T
S
b) Q
INCGNITAS:
S
1
, S
2
, S
3
,
a) Q
b) T
S

23
Contenido
Introduccin

Bases termodinmicas para aplicaciones en la
industria de proceso

Seleccin de modelos termodinmicos
para simulacin de procesos

Ejemplos de aplicacin industrial
24
25
The five important tasks
Successfully describing the physical properties to be used in a
simulation involves five tasks:

1. selecting the appropriate physical property methods;
2. validating the physical properties;
3. describing nondatabank components (chemical species or
compound) and missing parameters;
4. obtaining and using physical property data; and
5. estimating any missing property parameters.

It can be argued that these tasks are not sequential and, to
some degree, they are concurrent. During simulation
development, however, you will need to visit each area to be
confident that your simulation is as accurate as possible so
that important decisions can be made based on the results of
your simulations.
26
The four factors that you should consider when
choosing property methods are:

the nature of the properties of interest;
Fases presentes (V, L-V, L-L-V) Entalpa,
fugacidad, entropa, densidad
the composition of the mixture;
Tipo de componentes (hidrocarburos, no-
polares, polares, gases, electrolitos,
polmeros, hipotticos)
the pressure and temperature range; and
the availability of parameters.
Para componentes puros y parmetros de
interaccin binarios para las mezclas
27

28

29
Clculo de fugacidades en mezclas (1/3)
V
A
P
O
R

O

G
A
S

Presiones bajas



Gas ideal:
i
V
i
y P f =

Presiones moderadas y altas
Gas real:
V
i i
V
i
y P f

=
El coeficiente de fugacidad
V
i

se calcula
con una ecuacin de estado:
- Virial (presiones moderadas)
- Cbicas tipo van der Waals
(Soave, Peng-Robinson)

Solucin lquida real (Ecuacin de estado)
L
i i
L
i
x P f

=
El coeficiente de fugacidad
L
i

se calcula con una ecuacin de estado:

Cbicas tipo van der Waals (Soave, Peng-Robinson)

30
Ley de Raoult
Se aplica para los componentes que son
lquidos a la temperatura del sistema
(solvente)
( ) ( )
i c
i
pt
T T T < <
Ley de Henry
Se aplica para los componentes que NO son
lquidos a la temperatura del sistema
(soluto):
- Gases disueltos: ( )
i c
T T >
- Slidos disueltos: ( )
i
pt
T T<
Solucin Ideal a presiones bajas
i
o
i
L
i
x P f =

Solucin Ideal a presiones bajas
i i
L
i
x H f =

Solucin Real
i i
o
i
L
i
x f f =

donde:
T R P P v
o
i
o
i
o
i
o
i
L
i
e P f
/ ) (
=
o
i
P es la presin de vapor del lquido a la
temperatura del sistema.
i
se calcula con un modelo de solucin para
lquidos.
El estado de referencia es componente puro:
-
i
= 1 cuando x
i
= 1
Solucin Real
*

i i i
L
i
x H f =
donde:
T R P P V
ref
i i
ref
i i
e H H
/ ) (

=
*
i
se calcula con un modelo de solucin
para lquidos.
El estado de referencia es la solucin a
dilucin infinita:
-
*
i
= 1 cuando x
i
= 0
L

Q
U
I
D
O

Solucin lquida real (Ecuacin de estado)
L
i i
L
i
x P f

=
El coeficiente de fugacidad
L
i

se calcula con una ecuacin de estado:

Cbicas tipo van der Waals (Soave, Peng-Robinson)

Clculo de fugacidades en mezclas (2/3)
31
Clculo de fugacidades en mezclas (3/3)
Presiones bajas
o
i
S
i
P f =
o
i
P es la presin de vapor del slido a la
temperatura del sistema.
Presiones moderadas y altas
T R P P v
o
i
o
i
S
i
o
i
S
i
e P f
/ ) (
=
o
i
P es la presin de vapor del slido a la
temperatura del sistema.
S

L
I
D
O


(
c
o
m
p
o
n
e
n
t
e

p
u
r
o
)

Presiones bajas
( )
( )
(

+
(

A
=
|
|
.
|

\
|
T
T
T
T
R
Cp Cp
T
T
T R
h
f
f
i f i f
L
i
S
i
i f
i f
i
f
L
i
S
i
ln 1 1 ln

32

X
1

1.0
Ventaja de los modelos basado en las ecuaciones de estado

Mtodo unificado para el clculo de propiedades en:
Gases reales
Lquidos
Componentes puros
Mezclas
Bajas y altas presiones
Todas las propiedades en el mismo entorno
Mezclas de componentes de naturaleza qumica
distinta
Clculo de propiedades termodinmicas en
procesos industriales ( H, S, V, f
i
)
33
Elementos qumicos
@ T
o
y P
o

Compuestos puros
@ T
o
y P
o

como gases ideales
Mezcla como gas ideal
@ T
o
y P
o

Mezcla como gas ideal
@ T y P
Mezcla real
@ T y P

Entalpas y entropas de
formacin @ To y Po
( h
i
f
, s
i
f
)
Capacidad calorfica a
presin constante de los
gases ideales ( Cp
i
=
)
Informacin P-V-T
(ecuacin de estado)
{
{
{
TRAYECTORIA
INFORMACIN
EXPERIMENTAL
34
Ecuacin de
estado
Datos de
la mezcla
Parmetros de componentes puros
Parmetros de interaccin binarios
Propiedades
de la mezcla
H, S, f
i
, V
fase
T, P, x
i

MODULO DE CALCULO DE PROPIEDADES CON
UNA ECUACION DE ESTADO
35
36
2 2
wb ubv v
a
b v
RT
p
+ +

= (RKSM: u = 1; w = 0)
(PRSV: u = 2; w = -1)

=
=
nc
i
i i
b x b
1
( )
ij j i
nc
j
j i
nc
i
k a a x x a =

= =
1
1 1
ji ij
k k =
0 =
ii
k
ci
ci
b i
p
T R
b O =
( )
i
ci
2
ci
a i
p
T R
a o O =
ci
T T s
2
ci ci
i
ci
i i
T
T
7 . 0
T
T
1 q
T
T
1 m 1
(
(

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
+ = o
ci
T T >
( )
(
(
(

|
|
.
|

\
|

= o
i
C
ci i
i
i
T
T
1
C
1 C 2
exp
3
i 4
2
i 3 i 2 1 i
r r r r m e + e + e + =
i i i
q 3 . 0 m 5 . 0 1 C + + =
a
O
b
O
1
r
2
r
3
r
4
r
RKSM PRSV
u 1 2
w 0 -1
0.42748023 0.45723553
0.08664035 0.077796074
0.48508 0.378893
1.55171 1.4897153
-0.15613 -0.17131848
0 0.0196554
37
Expresiones para o(T)

T < Tc
T > Tc Parmetros
Ecuacin
de estado
1. Soave
1

) 1 ( 1
2 / 1
r
T m + = o
2
15613 . 0 55171 . 1 48508 . 0 e e + = m
La misma Ninguno SRK
2. Peng and
Robinson
2


) 1 ( 1
2 / 1
r
T m + = o
2
2699 . 0 54226 . 1 37464 . 0 e e + = m
La misma Ninguno PR
3. Mathias
3

) 7 . 0 )( 1 ( ) 1 ( 1
5 . 0 2 / 1
r r r
T T A T m + = o
2
15613 . 0 55191 . 1 48508 . 0 e e + = m
( )
(

|
.
|

\
|

=
c
r
T
c
c
1
1
exp o
A
m
c 3 . 0
2
1 + + =
A SRK
4. Stryjek and
Vera (PRSV)
7

) 7 . 0 )( 1 ( ) 1 ( 1
1
5 . 0
0
2 / 1
r r r
T T T + + = k k o
3 2
0
0196554 . 0 17131848 . 0
4897153 . 1 378893 . 0
e e
e k
+
+ =

) 1 ( 1
0
2 / 1
r
T + = k o
k
1

PRSV
9. Mathias and
Copeman
5, 12,
* 3
2 2 / 1
) 1 (
) 1 ( ) 1 ( 1
r
r r
T C
T B T A
+
+ + = o

) 1 ( 1
2 / 1
r
T A + = o
-
A, B, C
SRK,
PR
12. Twu
13

( )
( ) ( )
M N
r
M N
r
T L T =

1 exp
1
o
La misma L, M, N
TST
(u=2.5,
w=-1.5)


-
La ecuacin para Tr>1 no se incluy en el trabajo original de Mathias and Copeman
5
; esta expresin fue incorporada
en el trabajo de Dahl and Michelsen
12
.
38
Modelos de regla de mezclado basados en la energa de exceso
Modelo
Ecuacin
de estado
k C Regla de mezclado
HV, Huron y Vidal (1979) SRK 1.000 -0.6931
R T C
x
E
p
nc
i
i i M
=
=
+ o = o

a
1

MHV1, Dahl y Michelsen (1990) SRK 1.235 -0.5930
R T C b
b
x
C
x
E
p
nc
i
i
M
i
nc
i
i i M
0
1 1
a
ln
1
=
= =
+ + =

o o

PSRK, Holderbaum y Gmehling (1991) SRK 1.100 -0.6466
R T C b
b
x
C
x
E
p
nc
i i
M
i
nc
i
i i M
0
1 1
a
ln
1
=
= =
+ + =

o o

LCVM, Boukouvalas y col. (1994) SRK 1.235 -0.5930
R T C C
b
b
x
C
x
E
p
nc
i
i
M
i
nc
i
i i M
0
1 1
a
1
ln
1
=
-
= =
|
.
|

\
|
+ +

+ =

o o

C
*
=-0.6931
HVOS, Orbey y Sandler (1995) SRK 1.000 -0.6931
R T C b
b
x
C
x
E
p
nc
i
i
M
i
nc
i
i i M
0
1 1
a
ln
1
=
= =
+ + =

o o

CHV Orbey y Sandler (1997) SRK 1.000 -0.6931
R T C b
b
x
C
x
E
p
nc
i
i
M
i
nc
i
i i M
=
= =
+
o
+ o = o

a
ln
1
1 1


39
PROPIEDADES TERMODINMICAS CON
ECUACIONES DE ESTADO CBICAS
RKSM= Redlich Kwong Soave Mathias
PRSV = Peng Robinson Stryjek Vera

1. Soave, G. (1972) "Equilibrium constants from a modified Redlich-Kwong
equation of state", Chem. Eng. Sci., 27, pp. 1197-1203

2. Peng, D.-Y.; Robinson, D. B. (1976) "A new two-constant equation of state"
Ind. Eng.Chem. Fundamentals, 15, pp. 59-64

3. Mathias, P. M. (1983) "A versatile phase equilibrium equation of state" Ind.
Eng. Chem. Process Des. Dev., 22, pp. 385-391

4. Stryjek, R.; Vera, J.H. (1986) "PRSV: an impoved Peng-Robinson eqution of
state for pure compounds and mixtures" Can. J. Chem.Eng., 64, 323-333

5. Mathias, P.M.; Klotz, H.C.; Prausnitz, J.M. (1991) Equation of State Mixing
Rules for Multicomponent Mixtures: The Problem of Invariance, Fluid Phase
Equilibria, 67, 31-44
40
INFORMACIN NECESARIA
fase x p T
i
, , ,
Propiedades para cada componente ( i = 1, 2, 3, , nc ):
ref
i
ref
i i i ci ci
s h q w p T , , , , ,
3 2
i i
T T T Cp
i i i
d c b a + + + =
=
Parmetros de interaccin binarios para cada pareja i-j:

REGLA DE MEZCLADO DE VAN DER WAALS
( ) ; ; nc ,..., 2 , 1 j nc ,..., 2 , 1 i 0 k k k
ii ji ij
= = = =
; ( i = 1, 2, 3, , nc )
Datos de la corriente para la cual se calculan las propiedades:
41
Contenido
Introduccin

Bases termodinmicas para aplicaciones en la
industria de proceso

Seleccin de modelos termodinmicos para
simulacin de procesos

Ejemplos de aplicacin industrial
42
La termodinmica como herramienta
para establecer la topologa del
proceso y condiciones de operacin

Ejemplo: Planta de produccin de H
2
SO
4
con dos torres de absorcin

Anlisis del convertidor de SO
2
a SO
3
43
Quemador
de Azufre
A
B
C
H
G
P
W
V
R
Convertidor de
SO
2
a SO
3

Tanque de
cido
Torre final de
Absorcin de
SO
3

Z
Agua
Aire seco
Gases de
Chimenea
H
2
SO
4

Producto
Azufre
D
F
E
N
I
L
J
K
M
Y
Q
AB
U
AA
O
S
T
X
Tanque de
cido
Torre intermedia
de Absorcin
de SO
3

Agua
Generador
de vapor
Sobrecalentador
de vapor
Generador
de vapor
Precalentador de
agua a caldera
a
e
a
e
PROCESO DE PRODUCCIN DE H2SO4 CON DOS TORRES DE ABSORCIN
2 2
SO O S +
3 2
2
1
2
SO O SO +
4 2 2 3
SO H O H SO +


44
98.4
98.6
98.8
99.0
99.2
99.4
99.6
99.8
100.0
0 2 4 6 8 10
kg SO2 / 1000 kg H2SO4
C
o
n
v
e
r
s
i
o
n

S
O
2

a

S
O
3

(
%
)

.
La restriccin de emisiones mximas de SO2
(Norma de contaminacin ambiental)
establece la conversin mnima de SO2 a SO3
45
Quemador
de Azufre
A
B
C
H
G
P
W
V
R
Convertidor de
SO
2
a SO
3

Tanque de
cido
Torre final de
Absorcin de
SO
3

Z
Agua
Aire seco
Gases de
Chimenea
H
2
SO
4

Producto
Azufre
D
F
E
N
I
L
J
K
M
Y
Q
AB
U
AA
O
S
T
X
Tanque de
cido
Torre intermedia
de Absorcin
de SO
3

Agua
Generador
de vapor
Sobrecalentador
de vapor
Generador
de vapor
Precalentador de
agua a caldera
a
e
a
e
PROCESO DE PRODUCCIN DE H2SO4 CON DOS TORRES DE ABSORCIN
2 2
SO O S +
3 2
2
1
2
SO O SO +
4 2 2 3
SO H O H SO +


46
1.0E-02
1.0E+00
1.0E+02
1.0E+04
1.0E+06
1.0E+08
1.0E+10
1.0E+12
1.0E+14
300 500 700 900 1100 1300 1500
Temperatura (K)
K

:

C
o
n
s
t
a
n
t
e

d
e

e
q
u
i
l
i
b
r
i
o

.
SO2 + 1/2 O2 = SO3
47
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
400 600 800 1,000 1,200 1,400
Temperatura (K)
A
v
a
n
c
e

d
e

r
e
a
c
c
i

n

.
SO
2
+ 1/2 O
2
= SO
3
SO
2
= 100; O
2
= 200; N
2
= 1128.57
P = 2.5 bar
98.0
98.2
98.4
98.6
98.8
99.0
99.2
99.4
99.6
99.8
100.0
550 600 650 700 750
Temperatura (K)
A
v
a
n
c
e

d
e

r
e
a
c
c
i

n

.
SO
2
+ 1/2 O
2
= SO
3
SO
2
= 100; O
2
= 200; N
2
= 1128.57
P = 2.5 bar Catalizador de V
2
O
5

promovido con
K: T inicial 420 C
K y Cs: T inicial 390 C
48
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
600 650 700 750 800 850 900 950 1,000
Temperatura (K)
A
v
a
n
c
e

d
e

r
e
a
c
c
i

n

.
SO
2
+ 1/2 O
2
= SO
3
SO
2
= 100; O
2
= 200; N
2
= 1128.57
P = 2.5 bar
49
93.0
93.5
94.0
94.5
95.0
95.5
96.0
96.5
97.0
97.5
98.0
98.5
99.0
99.5
100.0
675 700 725 750 775
Temperatura (K)
A
v
a
n
c
e

d
e

r
e
a
c
c
i

n

.
SO
2
+ 1/2 O
2
= SO
3
SO
2
= 100; O
2
= 200; N
2
= 1128.57
P = 2.5 bar
50
Balance de Exerga como herramienta en
el anlisis de procesos para el ahorro
de energa

Ejemplo: Planta de produccin de
amoniaco

Circuito de sntesis de NH
3
51
Circuito de sntesis de una planta de NH3
16
18
17
19
21
22
23 24 25
30
27
1
26
29
32
4
15
5
31
6
7 8 9
10
28
2
11 3
124-C
140-C
117-C
118-C
119-C
120-C
4 Paso
106-F
107-F
121-C
139-C
125-C
123-C
20
102-F
105-D
52
Mezcla estequiomtrica H2 / N2; T = 448C
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
0.55
0.60
0.65
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Presin (atm)
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l

N
H
3

.
Gas Ideal
Gas real (PR)
Experimental
53
Circuito de sntesis de una planta de NH3
16
18
17
19
21
22
23 24 25
30
27
1
26
29
32
4
15
5
31
6
7 8 9
10
28
2
11 3
124-C
140-C
117-C
118-C
119-C
120-C
4 Paso
106-F
107-F
121-C
139-C
125-C
123-C
20
102-F
105-D
Establecer los balances de materia y energa del proceso para
conocer las condiciones y propiedades de cada corriente:
H, S, Ex (Simulador de procesos)
i i i
M h H

=
(kJ/h) = (kJ/kmol) (kmol/h)
i i i
M s S

=
(kJ/K h) = (kJ/kmol K) (kmol/h)
i amb i i
S T H Ex =
(kJ/h) = (kJ/h)-(K)(kJ/K h)
54
Propiedades de las corrientes del
Circuito de sntesis de una planta de NH3
Corriente T P Flujo H S Ex
C bar kmol/h MJ/h MJ/h K MJ/h
1 -20.59 16.7 3,370.99 -237,971.59 -678.17 -32,385.67
2 -20.59 16.7 13.32 -236.07 -0.53 -74.29
3 15.92 16.7 369.25 -3,735.68 -9.87 -742.16
4 308.89 195.7 31,418.91 -137,537.22 -1,041.68 178,248.95
5 163.41 194.2 31,418.91 -292,606.44 -1,345.97 115,424.00
6 43.0 192.7 31,418.91 -421,080.57 -1,688.37 90,748.51
7 43.0 192.7 399.02 -5,347.72 -21.44 1,152.51
8 25.23 191.8 399.02 -5,847.45 -23.06 1,143.31
9 -19.7 190.8 399.02 -7,013.59 -27.25 1,247.77
10 -19.7 190.8 355.93 -3,999.33 -18.60 1,638.19
11 23.0 190.3 355.93 -3,499.61 -16.77 1,582.78
15 147.5 206.2 34,796.97 -137,537.22 -1,214.59 230,665.08
16 117.5 192.7 7,118.30 17,274.25 -223.93 85,158.12
17 54.74 192.7 38,138.19 -398,458.60 -1,872.78 169,274.64
18 35.0 191.7 38,138.19 -423,803.69 -1,950.74 167,562.15
55
Propiedades de las corrientes del
Circuito de sntesis de una planta de NH3
Corriente T P Flujo H S Ex
C bar kmol/h MJ/h MJ/h K MJ/h
19 35.0 191.7 20,976.01 -233,092.03 -1,072.91 92,159.18
20 35.0 191.7 17,162.19 -190,711.66 -877.83 75,402.97
21 15.0 190.8 20,976.01 -261,306.50 -1,167.06 92,486.27
22 0.0 189.8 20,976.01 -282,184.90 -1,240.46 93,860.19
23 -14.9 188.9 20,976.01 -299,936.39 -1,306.39 96,095.92
24 -12.70 188.9 38,138.19 -540,835.05 -2,357.89 173,959.32
25 -24.9 187.8 38,138.19 -564,698.27 -2,449.80 177,959.20
26 -24.9 187.8 34,796.97 -329,504.87 -1,773.02 207,987.01
27 -24.9 187.8 3,341.23 -235,193.40 -676.78 -30,027.81
28 -19.7 190.8 43.09 -3,014.26 -8.66 -390.42
29 19.48 186.9 34,796.97 -279,317.86 -1,585.45 201,310.19
30 -10.0 190.8 17,162.19 -240,898.66 -1,053.05 78,333.94
31 43.0 192.7 31,019.89 -415,732.85 -1,666.93 89,596.00
32 31.37 207.7 34,796.97 -266,011.35 -1,574.47 211,288.83
56
Identificar corrientes de entrada y salida
16
18
17
19
21
22
23 24 25
30
27
1
26
29
32
4
15
5
31
6
7 8 9
10
28
2
11 3
124-C
140-C
117-C
118-C
119-C
120-C
4 Paso
106-F
107-F
121-C
139-C
125-C
123-C
20
102-F
105-D
Seleccionar los sistemas que se quieren estudiar,
dependiendo del nivel de detalle deseado.
Identificar las corrientes de entrada y salida
Entrada Salida
105-D
15 4
123-C
4 5
107-F
27, 28 1, 2
140-C
19 21
Mezclado
16, 31 17
57
Calcular diferencias de las propiedades
16
18
17
19
21
22
23 24 25
30
27
1
26
29
32
4
15
5
31
6
7 8 9
10
28
2
11 3
124-C
140-C
117-C
118-C
119-C
120-C
4 Paso
106-F
107-F
121-C
139-C
125-C
123-C
20
102-F
105-D
Calcular las diferencias de las propiedades en
cada sistema:
(Salidas)- (Entradas)

= A
salidas entradas
ent sal
H H H

= A
salidas entradas
ent sal
S S S

= A
salidas entradas
ent sal
Ex Ex Ex
58
Diferencia de las propiedades en cada
sistema seleccionado (salidas entradas)
ANLISIS DE EXERGA Y TRABAJO PERDIDO EN CADA EQUIPO (Parte 1)
Equipo Entrada Salida AH AS AEx
MJ/h MJ/h K MJ/h
Mezclado 16, 31 17 0.00 18.08 -5,479.48
Mezclado 23, 30 24 0.00 1.55 -470.54
Mezclado 11, 2 3 0.00 7.42 -2,250.66
107-F 27, 28 1, 2 0.00 6.74 -2,041.73
124-C 17 18 -25,345.09 -77.96 -1,712.49
140-C 19 21 -28,214.47 -94.15 327.09
117-C 21 22 -20,878.40 -73.40 1,373.91
118-C 22 23 -17,751.49 -65.93 2,235.73
119-C 24 25 -23,863.22 -91.91 3,999.88
125-C 8 9 -1,166.14 -4.19 104.47
120-C 26, 20 29, 30 0.00 12.36 -3,745.85
121-C 5, 32 6, 15 0.00 17.48 -5,299.23
139-C 7, 10 8, 11 0.00 0.21 -64.61
123-C 4 5 -155,069.21 -304.29 -62,824.95
Compresor 29 32 13,306.51 10.98 9,978.64
Reactor 15 4 0.00 172.90 -52,416.14
59
Clculos de 2a Ley (Trabajo perdido)
16
18
17
19
21
22
23 24 25
30
27
1
26
29
32
4
15
5
31
6
7 8 9
10
28
2
11 3
124-C
140-C
117-C
118-C
119-C
120-C
4 Paso
106-F
107-F
121-C
139-C
125-C
123-C
20
102-F
105-D
Calcular:
El calor, el trabajo y el trabajo equivalente
La generacin de entropa y el trabajo perdido
La eficiencia de 2a Ley
H W Q A = +

( )
ext
Total
gen
T
Q
S S

A =
( ) Ex W
eq
A =
min

( )
Total
gen amb p
S T W

=
( )
p eq
ext
amb
eq
W W
T
T
Q W W

+ =
|
|
.
|

\
|
+ =
min
1
60
Clculos de 2a Ley (Trabajo perdido)
Q

eq
W

( )
Total
gen
S

( )
min
eq
W

p
W

ANLISIS DE EXERGA Y TRABAJO PERDIDO EN CADA EQUIPO (Parte 2)

Equipo
Eficiencia
de 2a Ley
MJ/h MJ/h MJ/h MJ/h K MJ/h MJ/h
Mezclado 0.00 0.00 0.00 18.08 -5,479.48 5,479.48 0
Mezclado 0.00 0.00 0.00 1.55 -470.54 470.54 0
Mezclado 0.00 0.00 0.00 7.42 -2,250.66 2,250.66 0
107-F 0.00 0.00 0.00 6.74 -2,041.73 2,041.73 0
124-C -25,345.09 0.00 -409.06 4.30 -1,712.49 1,303.44 23.89%
140-C -28,214.47 0.00 3,098.79 9.14 327.09 2,771.70 10.56%
117-C -20,878.40 0.00 3,173.61 5.94 1,373.91 1,799.70 43.29%
118-C -17,751.49 0.00 3,506.12 4.19 2,235.73 1,270.39 63.77%
119-C -23,863.22 0.00 5,888.52 6.23 3,999.88 1,888.64 67.93%
125-C -1,166.14 0.00 287.76 0.60 104.47 183.29 36.30%
120-C 0.00 0.00 0.00 12.36 -3,745.85 3,745.85 0
121-C 0.00 0.00 0.00 17.48 -5,299.23 5,299.23 0
139-C 0.00 0.00 0.00 0.21 -64.61 64.61 0
123-C -155,069.21 0.00 -49,595.47 43.64 -62,824.95 13,229.49 78.94%
Compresor 0.00 13,306.51 13,306.51 10.98 9,978.64 3,327.87 74.99%
Reactor 0.00 0.00 0.00 172.90 -52,416.14 52,416.14 0
TOTAL -272,288.02 13,306.51 -20,743.22 321.76 -118,285.96 97,542.74 33.89%
Q

eq
W

( )
Total
gen
S

( )
min
eq
W

p
W

61
Secciones de mayor potencial para ahorro de
energa en el circuito de sntesis de NH3
16
18
17
19
21
22
23 24 25
30
27
1
26
29
32
4
15
5
31
6
7 8 9
10
28
2
11 3
124-C
140-C
117-C
118-C
119-C
120-C
4 Paso
106-F
107-F
121-C
139-C
125-C
123-C
20
102-F
105-D
72.7%
5.6%
62
Modificacion: Reubicacin de la alimentacin al
circuito de sntesis de NH3
18
17
19
21
22
23 24 25
30
27
1
26
29
32
4
15
5
31
6
7 8 9
10
28
2
11 3
124-C
140-C
117-C
118-C
119-C
120-C
4 Paso
106-F
107-F
121-C
139-C
125-C
123-C
20
102-F
105-D
33
16
63
Clculos de 2a Ley (Proceso Modificado)
ANLISIS DE EXERGA Y TRABAJO PERDIDO EN CADA EQUIPO (Parte 2)
Equipo
Eficiencia
de 2a Ley
MJ/h MJ/h MJ/h MJ/h K MJ/h MJ/h
Mezclado 0.00 0.00 0.00 8.53 -2,586.70 2,586.70 0
Mezclado 0.00 0.00 0.00 1.30 -395.16 395.16 0
Mezclado 0.00 0.00 0.00 7.41 -2,246.74 2,246.74 0
107-F 0.00 0.00 0.00 6.74 -2,043.56 2,043.56 0
124-C -15,545.23 0.00 -250.89 2.34 -961.51 710.62 26.09%
140-C -28,169.27 0.00 3,093.82 9.44 233.27 2,860.56 7.54%
117-C -17,100.90 0.00 2,599.41 4.83 1,133.77 1,465.64 43.62%
118-C -14,600.99 0.00 2,883.86 3.42 1,847.74 1,036.13 64.07%
119-C -21,264.85 0.00 5,247.34 5.51 3,575.76 1,671.58 68.14%
125-C -1,203.94 0.00 297.09 0.64 104.32 192.77 35.11%
120-C 0.00 0.00 0.00 10.84 -3,286.81 3,286.81 0
121-C 0.00 0.00 0.00 15.17 -4,598.45 4,598.45 0
139-C 0.00 0.00 0.00 0.22 -67.92 67.92 0
123-C -156,728.04 0.00 -50,126.00 43.87 -63,426.49 13,300.48 79.03%
Compresor 0.00 13,526.66 13,526.66 10.93 10,213.12 3,313.54 75.50%
Reactor 0.00 0.00 0.00 174.45 -52,885.35 52,885.35 0
TOTAL -254,613.23 13,526.66 -22,728.70 305.66 -115,390.70 92,662.00 35.22%
Q

eq
W

( )
Total
gen
S

( )
min
eq
W

p
W

64
Comparacin de variables de proceso por la
ubicacin de la alimentacin
Variable de proceso
Proceso
original
Proceso
modificado
Flujo de la recirculacin kmol/h 31 020 30 840
Carga trmica de los enfriadores
140-C MJ/h -28 215 -28 169
117-C MJ/h -20 878 -17 101
118-C MJ/h -17 752 -14 610
119-C MJ/h -23 863 -21 265
125-C MJ/h -1 166 -1 204
Total MJ/h -91 874 -82 340
Carga trmica del economizador 123-C MJ/h -155 069 -156 728
Potencia del 4o Paso del compresor MJ/h 13 307 13 527
65
Seleccin del modelo termodinmico
para simulacin de procesos

Anlisis de condiciones de operacin


Ejemplo: Planta de produccin de xido
de etileno

66

Reactor Purificacin
del C
2
H
4
O
Columna
desorbedora
de C
2
H
4
O
Eliminacin
de CO
2

Columna
absorbedora
de C
2
H
4
O
14
13
4
34a
2
1 3
34
16
33a
16a
33
22 11
T1
T4
De la planta
de Glicoles
A la planta
de Glicoles
23
31
T5
5
T6
5
17
T2 T3
10
15
22a
14a
20
D
e

l
a

p
l
a
n
t
a

d
e

G
l
i
c
o
l
e
s

T7
20a
8
23a
25
7
18
19
29
28
9
21
27
26
24
30
6
12
32
Proceso de produccin de xido de Etileno
por oxidacin directa de etileno con oxgeno
67

Diagrama PFD: Representacion del proceso en HYSYS
68
Tipo Componentes Naturaleza
Gases Etileno Hidrocarburo
Etano Hidrocarburo
Oxgeno No-polar
Nitrgeno No-polar
Metano Hidrocarburo
Dixido de Carbono No-polar
Liquidos xido de Etileno Polar
Agua Polar
Formaldehido Polar
Acetaldehido Polar
Etilenglicol Polar
Condiciones de operacin: P de 30 bar y T entre 25 a 250 C
Equipos: Absorbedores, torres de destilacion, cambiadores de calor,
bombas, compresores, reactor, recirculaciones
Modelos: 1) NRTL-SRK
2) PR con alpha Mathias-Copeman y regla de mezclado MHV
Elementos para seleccionar el modelo termodinmico
69
Oxido de etileno: Ajuste de Presin de Vapor
1.0E-02
1.0E-01
1.0E+00
1.0E+01
220 240 260 280 300
T [K]
P
[
b
a
r
]
.
Pexp[bar] Pcalc [bar] Pexp[bar]
Ajuste de parmetros para componentes puros
70
HYSYS-NRTL: Parametros binarios para NRTL del Banco de Datos
Sin interaccin Ley de Henry Solvente-Solvente
Matriz Aij
Etileno Etano Oxgeno Nitrgeno 1,2 Dicloro etano Metano xido EtilenoCO2 Agua Acetaldehido Etilenglicol
Etileno <empty> 86.8310013
Etano <empty> 101.9496
Oxgeno <empty> -8747.5498
Nitrgeno <empty> -8623.12988
1,2 Dicloro etano <empty> 3328.39502
Metano <empty> 26.5955906
xido Etileno <empty> 540.003906 -292.407806
CO2 <empty> 676.278015
Agua -215.472107 -204.199005 183.962006 186.205002 3358.0481 -142.233505 434.011902 -183.691406 <empty> -46.8409805 771.661926
Acetaldehido 283.7229 1317.47302 <empty>
Etilenglicol 1715.85706 <empty>
Matriz Bij
Etileno Etano Oxgeno Nitrgeno 1,2 Dicloro etano Metano xido EtilenoCO2 Agua Acetaldehido Etilenglicol
Etileno <empty> -0.13709711
Etano <empty> -0.122147
Oxgeno <empty>
Nitrgeno <empty>
1,2 Dicloro etano <empty>
Metano <empty> -0.0895546
xido Etileno <empty>
CO2 <empty> -0.09770718
Agua 47.7954407 44.7895203 -24.4529991 -24.7980003 32.3078613 39.0684319 <empty>
Acetaldehido <empty>
Etilenglicol <empty>
Matriz Alpaij/Cij
Etileno Etano Oxgeno Nitrgeno 1,2 Dicloro etano Metano xido EtilenoCO2 Agua Acetaldehido Etilenglicol
Etileno <empty>
Etano <empty>
Oxgeno <empty>
Nitrgeno <empty>
1,2 Dicloro etano <empty> 0.30000001
Metano <empty> 1E-29
xido Etileno <empty> -0.69047803 0.29809901
CO2 <empty>
Agua 0.30000001 -0.69047803 <empty> 0.28670001 0.85842001
Acetaldehido 0.29809901 0.28670001 <empty>
Etilenglicol 0.85842001 <empty>
71
HYSYS-NRTL: Parametros binarios para NRTL del Banco de Datos y Estimaciones
Despues de estimaciones con UNIFAC (Solvente-Solvente) / Prausnitz-Shair (Ley de Henry)
Matriz Aij
Etileno Etano Oxgeno Nitrgeno 1,2 Dicloro etano Metano xido EtilenoCO2 Agua Acetaldehido Etilenglicol
Etileno <empty> -1165.80652 -1166.19128 86.8310013 -1278.67529 168.15094
Etano <empty> -2801.64404 -2802.07642 101.9496 -2928.54443 -1306.74744
Oxgeno <empty> 1644.35059 1644.0271 -8747.5498 1546.95251 2630.65967
Nitrgeno <empty> 117.382835 116.902596 -8623.12988 -26.6767483 1611.37744
1,2 Dicloro etano17.0049763 67.4572296 -12.1627293 20.0323772 <empty> -2.05616593 1292.72998 69.6759109 3328.39502 717.735229 74.1556854
Metano -62.9757309 <empty> -63.2018776 26.5955906 -129.783447 695.499268
xido Etileno 17.0049744 67.4572296 -12.1627293 20.0323772 -160.226181 -2.05616617 <empty> 69.6759109 540.003906 -292.407806 -310.818512
CO2 -3826.30103 -3826.50195 <empty> 676.278015 -3883.50098 -3040.45752
Agua -215.472107 -204.199005 183.962006 186.205002 3358.0481 -142.233505 434.011902 -183.691406 <empty> -46.8409805 771.661926
Acetaldehido 17.0049763 67.4572296 -12.1627293 20.0323772 -481.764252 -2.05616593 283.7229 69.6759109 1317.47302 <empty> -347.902405
Etilenglicol 17.0049763 67.4572296 -12.1627293 20.0323772 -61.2338753 -2.05616617 898.712646 69.6759109 1715.85706 667.095947 <empty>
Matriz Bij
Etileno Etano Oxgeno Nitrgeno 1,2 Dicloro etano Metano xido EtilenoCO2 Agua Acetaldehido Etilenglicol
Etileno <empty> -3.81E-03 -3.81E-03 -0.13709711 -3.81E-03 -3.81E-03
Etano <empty> 8.01E-03 8.01E-03 -0.122147 8.01E-03 8.01E-03
Oxgeno <empty> -4.31E-03 -4.31E-03 -4.31E-03 -4.31E-03
Nitrgeno <empty> -3.66E-03 -3.66E-03 -3.66E-03 -3.66E-03
1,2 Dicloro etano -0.39940912 -8.9379015 3.66124487 -1.152004 <empty> 2.4339931 1.00E-29 -8.40765953 1.00E-29 1.00E-29 1.00E-29
Metano -4.26E-03 <empty> -4.26E-03 -8.96E-02 -4.26E-03 -4.26E-03
xido Etileno -0.39940909 -8.9379015 3.66124487 -1.152004 1.00E-29 2.4339931 <empty> -8.40765953 1.00E-29 1.00E-29 1.00E-29
CO2 1.07E-03 1.07E-03 <empty> -9.77E-02 1.07E-03 1.07E-03
Agua 47.7954407 44.7895203 -24.4529991 -24.7980003 1.00E-29 32.3078613 1.00E-29 39.0684319 <empty> 1.00E-29 1.00E-29
Acetaldehido -0.39940912 -8.9379015 3.66124487 -1.152004 1.00E-29 2.4339931 1.00E-29 -8.40765953 1.00E-29 <empty> 1.00E-29
Etilenglicol -0.39940912 -8.9379015 3.66124487 -1.152004 1.00E-29 2.4339931 1.00E-29 -8.40765953 1.00E-29 1.00E-29 <empty>
Matriz Alpaij/Cij
Etileno Etano Oxgeno Nitrgeno 1,2 Dicloro etano Metano xido EtilenoCO2 Agua Acetaldehido Etilenglicol
Etileno <empty>
Etano <empty>
Oxgeno <empty>
Nitrgeno <empty>
1,2 Dicloro etano <empty> 0.30000001 0.30000001 0.30000001 0.30000001
Metano <empty>
xido Etileno 0.30000001 <empty> -0.69047803 0.29809901 0.30000001
CO2 <empty>
Agua 0.30000001 -0.69047803 <empty> 0.28670001 0.85842001
Acetaldehido 0.30000001 0.29809901 0.28670001 <empty> 0.30000001
Etilenglicol 0.30000001 0.30000001 0.85842001 0.30000001 <empty>
72
HYSYS-NRTL: Parametros binarios para NRTL del Banco de Datos, Estimaciones y Ajustes
Despues de estimaciones con UNIFAC (Solvente-Solvente) / Prausnitz-Shair (Ley de Henry)
Despues de Ajustes a Datos Experimentales (ELV DECHEMA)
Matriz Aij
Etileno Etano Oxgeno Nitrgeno 1,2 Dicloro etano Metano xido EtilenoCO2 Agua Acetaldehido Etilenglicol
Etileno <empty> 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 -1165.80652 0.00E+00 -1166.19128 0.00E+00 86.8310013 -1278.67529 168.15094
Etano 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 0.00E+00 -2801.64404 0.00E+00 -2802.07642 0.00E+00 101.9496 -2928.54443 -1306.74744
Oxgeno 0.00E+00 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 1644.35059 0.00E+00 1644.0271 0.00E+00 -8747.5498 1546.95251 2630.65967
Nitrgeno 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 <empty> 117.382835 0.00E+00 116.902596 0.00E+00 -8623.12988 -26.6767483 1611.37744
1,2 Dicloro etano17.0049763 67.4572296 -12.1627293 20.03237724 <empty> -2.05616593 1292.72998 69.6759109 3328.39502 717.735229 74.1556854
Metano 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 -62.9757309 <empty> -63.2018776 0.00E+00 26.5955906 -129.783447 695.499268
xido Etileno 17.0049744 67.236 -12.1627293 19.6876 -160.226181 -1.4330 <empty> 69.6759109 383.5379 -292.407806 -310.818512
CO2 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 -3826.30103 0.00E+00 -3826.50195 <empty> 676.278015 -3883.50098 -3040.45752
Agua -215.472107 -204.199005 183.9620056 186.2050018 3358.0481 -142.233505 921.4922 -183.691406 <empty> 950.9860 -284.1311
Acetaldehido 17.0049763 67.4572296 -12.1627293 20.03237724 -481.764252 -2.05616593 283.7229 69.6759109 407.1162 <empty> -347.902405
Etilenglicol 17.0049763 67.4572296 -12.1627293 20.03237724 -61.2338753 -2.05616617 898.712646 69.6759109 229.0870 667.095947 <empty>
Matriz Bij
Etileno Etano Oxgeno Nitrgeno 1,2 Dicloro etano Metano xido EtilenoCO2 Agua Acetaldehido Etilenglicol
Etileno <empty> 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 -3.81E-03 0.00E+00 -3.81E-03 0.00E+00 -0.13709711 -3.81E-03 -3.81E-03
Etano 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 0.00E+00 8.01E-03 0.00E+00 8.01E-03 0.00E+00 -0.122147 8.01E-03 8.01E-03
Oxgeno 0.00E+00 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 -4.31E-03 0.00E+00 -4.31E-03 0.00E+00 -4.31E-03 -4.31E-03
Nitrgeno 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 <empty> -3.66E-03 0.00E+00 -3.66E-03 0.00E+00 -3.66E-03 -3.66E-03
1,2 Dicloro etano -0.39940912 -8.9379015 3.661244869 -1.152004 <empty> 2.4339931 1.00E-29 -8.40765953 1.00E-29 1.00E-29 1.00E-29
Metano 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 -4.26E-03 <empty> -4.26E-03 0.00E+00 -8.96E-02 -4.26E-03 -4.26E-03
xido Etileno -0.39940909 -8.9379015 3.661244869 -1.152004 1.00E-29 2.4339931 <empty> -8.40765953 0.00E+00 1.00E-29 1.00E-29
CO2 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 1.07E-03 0.00E+00 1.07E-03 <empty> -9.77E-02 1.07E-03 1.07E-03
Agua 47.7954407 44.7895203 -24.4529991 -24.7980003 1.00E-29 32.3078613 0.00E+00 39.0684319 <empty> 0.00E+00 0.00E+00
Acetaldehido -0.39940912 -8.9379015 3.661244869 -1.152004 1.00E-29 2.4339931 1.00E-29 -8.40765953 0.00E+00 <empty> 1.00E-29
Etilenglicol -0.39940912 -8.9379015 3.661244869 -1.152004 1.00E-29 2.4339931 1.00E-29 -8.40765953 0.00E+00 1.00E-29 <empty>
Matriz Alpaij/Cij
Etileno Etano Oxgeno Nitrgeno 1,2 Dicloro etano Metano xido EtilenoCO2 Agua Acetaldehido Etilenglicol
Etileno <empty> 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
Etano 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
Oxgeno 0.00E+00 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
Nitrgeno 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
1,2 Dicloro etano 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 0.30000001 0.00E+00 0.30000001 0.30000001 0.30000001
Metano 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
xido Etileno 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.30000001 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 0.1986 0.29809901 0.30000001
CO2 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 <empty> 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00
Agua 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.30000001 0.00E+00 0.1986 0.00E+00 <empty> 0.3841 0.3000
Acetaldehido 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.30000001 0.00E+00 0.29809901 0.00E+00 0.3841 <empty> 0.30000001
Etilenglicol 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.30000001 0.00E+00 0.30000001 0.00E+00 0.3000 0.30000001 <empty>
73
Ajuste de datos experimentales de equilibrio
lquido-vapor para un sistema binario
Disponer de datos experimentales de equilibrio
lquido-vapor para el sistema binario
(isotrmicos o isobricos)
Utilizar el modelo seleccionado
El objetivo es encontrar los parmetros de
interaccin binarios para el sistema en cuestin
Emplear el mtodo de puntos de burbuja
(funcin objetivo)
74
Sistema: Oxido de etileno-Agua
Ajuste de los parmetros del modelo: NRTL-SRK
75
Sistema: Oxido de etileno-Agua
Ajuste de los parmetros del modelo: PR
76
Recuperacin de Oxido Etileno
en funcin de Flujo <22a> (kmol/h)
Modelo NRTL-SRK
950
951
952
953
954
955
956
957
958
959
960
122.0 122.5 123.0 123.5 124.0 124.5
Temperatura <16a> (C)
F
l
u
j
o

O
x
i
E
t
i
l

<
2
0
>

(
k
m
o
l
/
h
)
40400 OE 99%
40000 41000
42000 43000
44000 OE 98.5%
Recuperacin de oxido de etileno en la Torre T4
bajo diferentes condiciones de operacin
77
Muchas gracias
por su atencin!


Enrique Baza Rueda
erbr@unam.mx
78
Vapor-Liquid Equilibria for Mixtures of Low Boiling Sustances
H. Knapp, R. Doring, L. Oellrich, U. Plocker y J.M. Prausnitz
Chemistry Data Series, Vol VI; DECHEMA (1982)
79
Ajuste de datos experimentales de equilibrio
lquido-vapor para un sistema binario
Mtodo de Puntos de Burbuja
Suponer un valor para el parmetro k
12
Para cada punto experimental, tomar como dato T y X1 y
calcular la Presin de Burbuja (Pcalc y Y1calc)
Calcular el error como:

Calcular la suma de errores al cuadrado o la suma de
valores absolutos de los errores
Obtener el valor ptimo de k
12
por minimizacin de la
suma de errores
exp / exp) ( P P Pcalc
80
Ajuste de datos experimentales de equilibrio
lquido-vapor para el sistema CO2-nHexano
DATOS EXPERIMENTALES
T (K) = 298.15
K
12
= 0
P (bar) X1 Y1 P calc (bar) Y1 calc Error en P Error^2 Abs(Error) Error Y1
4.437 0.0495 0.9423 2.254 0.90700 -0.4919 0.24201 0.49195 -0.03530
9.713 0.1185 0.9685 5.207 0.95848 -0.4639 0.21522 0.46392 -0.01002
14.716 0.1893 0.9777 8.362 0.97332 -0.4318 0.18645 0.43180 -0.00438
19.203 0.2683 0.9793 12.047 0.98082 -0.3727 0.13887 0.37266 0.00152
25.309 0.3506 0.983 16.094 0.98511 -0.3641 0.13257 0.36411 0.00211
26.764 0.3675 0.9828 16.954 0.98577 -0.3665 0.13436 0.36655 0.00297
30.51 0.4251 0.9843 19.965 0.98761 -0.3456 0.11946 0.34563 0.00331
36.493 0.5263 0.9852 25.592 0.98995 -0.2987 0.08924 0.29873 0.00475
44.583 0.7255 0.9872 38.303 0.99299 -0.1409 0.01984 0.14086 0.00579
52.056 0.8856 0.9904 51.074 0.99531 -0.0189 0.00036 0.01886 0.00491
Suma de errores
1.27839 3.29505 0.07506
Mtodo de los puntos de burbuja
81
Ajuste de datos experimentales de equilibrio
lquido-vapor para el sistema CO2-nHexano
DATOS EXPERIMENTALES
T (K) = 298.15
K
12
= 0.118
P (bar) X1 Y1 P calc (bar) Y1 calc Error en P Error^2 Abs(Error) Error Y1
4.437 0.0495 0.9423 3.862 0.94345 -0.1297 0.01681 0.12966 0.00115
9.713 0.1185 0.9685 8.999 0.97351 -0.0735 0.00540 0.07351 0.00501
14.716 0.1893 0.9777 14.290 0.98171 -0.0290 0.00084 0.02898 0.00401
19.203 0.2683 0.9793 20.164 0.98560 0.0500 0.00250 0.05002 0.00630
25.309 0.3506 0.983 26.167 0.98760 0.0339 0.00115 0.03389 0.00460
26.764 0.3675 0.9828 27.374 0.98787 0.0228 0.00052 0.02281 0.00507
30.51 0.4251 0.9843 31.400 0.98858 0.0292 0.00085 0.02917 0.00428
36.493 0.5263 0.9852 37.995 0.98926 0.0412 0.00169 0.04117 0.00406
44.583 0.7255 0.9872 48.211 0.98966 0.0814 0.00662 0.08138 0.00246
52.056 0.8856 0.9904 54.531 0.99051 0.0476 0.00226 0.04755 0.00011
Suma de errores
0.03866 0.53813 0.03705
82
Ajuste de datos experimentales de equilibrio
lquido-vapor para el sistema CO2-nHexano
Ecuacin de estado de Peng Robinson
CO2 - nC6H14; T = 298.15 K
0
10
20
30
40
50
60
70
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X CO2
P
r
e
s
i

n

(
b
a
r
)

.
Exp
Exp
k12=0.118
k12=0.118
k12=0
k12=0
Serie7
Serie8
83
Ajuste de datos experimentales de equilibrio
lquido-vapor para el sistema CH4-nHexano
Ecuacin de estado de Peng Robinson
CH4 - nC6H14 T = 230 K
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
X CH4
P
r
e
s
i

n

(
b
a
r
)

.
Exp
Exp
k12=0.043
k12=0.043
k12=0
k12=0
Serie7
Serie8
84
Ajuste de datos experimentales de equilibrio
lquido-vapor para el sistema CH4-CO2
Ecuacin de estado de Peng Robinson
CH4 - CO2 T = 230 K
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X CH4
P
r
e
s
i

n

(
b
a
r
)

.
Exp
Exp
k12=0.091
k12=0.091
k12=0
k12=0
Serie7
Serie8
85
7
0
8
0
9
0
1
0
0
2
0
0
3
0
0
4
0
0
5
0
0
6
0
0
7
0
0
8
0
0
9
0
0
1
0
0
0
2
0
0
0
7
8
9
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
200
300
400
500
600
700
800
620 K
580 K
562.16 K
534 K
520 K
Ecuacin de Estado PRSV
Benceno
Tc=562.16K
Pc=48.98bar
w=0.20929
q=-0.07019


P
r
e
s
i

n

(
b
a
r
)
Volumen (cm3/mol)
86

Ecuacin de van der Waals (n-heptano)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000
v (cm3/mol)
P

(
b
a
r
)
480
Zona A
Z
o
n
a

C
Z
o
n
a

B
Zona A: Vapor
Zona B: Inestable
Zona C: Lquido
87
L
i
V
i
f f

=
V
i i
V
i
y P f

=
L
i i
L
i
x P f

=
L
i i
V
i i
x P y P

=
V
i
L
i
i
i
i
x
y
K

= =
Equilibrio Liquido Vapor con una ecuacion de estado
88
Diagrama de fases de una mezcla multicomponente
Ilustracin del clculo de la temperatura de burbuja o roco
p
T
Punto crtico
puntos de burbuja
puntos de roco
Zona de equilibrio
lquido-vapor
L
V
L-V
Se calcula la
Temperatura
de Burbuja
P se da
como Dato
Se calcula la
Temperatura
de Roco
89
Diagrama de fases de una mezcla multicomponente
Ilustracin del clculo Flash
p
T
Punto crtico
L
V
L-V
Se calcula V/F
T se da
como Dato
P se da
como Dato
9 8 7
6
5 4 3
2 1
Convergencia
difcil
Resultado del Flash
1: Lquido (V/F=0)
2: V/F pequea
3: V/F Intermedia
4: V/F Cerca de uno
5: Vapor (V/F=1)
6: V/F Intermedia
7: Una fase L o V
8: Dos fases
9: Vapor (V/F=1)
90
Diagrama de fases de una mezcla multicomponente
Fenmeno de condensacin retrgrada
p
T
Punto crtico
puntos de burbuja
puntos de roco
Zona de equilibrio
lquido-vapor
L
V
L-V
1
2
3
4
5
6
7
Eventos por incremento de
presin a temperatura
constante
1: Vapor
2: Presin de roco
3: Incrementa V/F
4: V/F alcanza un mximo
5: Disminuye V/F
6: Otro punto de roco
7: Una fase L o V?
91

INICIO
Lectura de DATOS
P, x
1
, x
2
, , x
nc

Estimado inicial de
las INCGNITAS
T, y
1
, y
2
, , y
nc

Clculo de las
Razones de Equilibrio
V
i
L
i
i
K

=
Clculo de la funcin Error
( )
y
nc
i
i i y
S E
x K S
ln
1
=
=

=
5 4
10 1 10 1

s o E FIN
Incrementar la temperatura
K o T
T T T
0 . 1 1 . 0
*
= A
A + =

SI
NO
Clculo de las Razones de
Equilibrio con
*
T
V
i
L
i
i
K

*
=
Clculo de la funcin Error
Con
*
T
( )
* *
1
* *
ln
y
nc
i
i i y
S E
x K S
=
=

=
Clculo de las nuevas estimaciones
de las INCGNITAS
( )
( )
y
i i
nueva i
nc
i
i i y
nueva
S
x K
y
x K S
E T E T
E E T T
T
=
=

=1
* *
* *

Aceleracin de las
composiciones con la funcin:

=
=
nc
i
V
i i
L
i i
y x
1


ALGORITMO PARA
CALCULAR LA
TEMPERATURA DE
BURBUJA
CON UNA ECUACIN
DE ESTADO
92

Clculo de las nuevas estimaciones
de las composiciones
( )
( )
y
i
i
nc
i
i y
i
i i
i i i
x
i
i
nc
i
i x
i
i
i
S
y
y y S
K
F
V
K z
K x y
S
x
x x S
K
F
V
z
x
'
= ' =
+
= ' = '
'
= ' =
+
= '

=
=
1
1
1 1
1 1

Aceleracin de las
composiciones con la funcin:

=
=
nc
i
V
i i
L
i i
y x
1

INICIO
Lectura de DATOS
T, P, z
1
, z
2
, , z
nc

Estimado inicial de
las INCGNITAS
V/F, x
1
, x
2
, , x
nc

y
1
, y
2
, , y
nc

Clculo de las
Razones de Equilibrio
V
i
L
i
i
K

=
Clculo de V/F con Rachford-Rice:
( )
( )

=
+

=
nc
i
i
i i
K
F
V
K z
S
1
1 1
1

Encontrar V/F tal que S = 0
Mtodo de Newton-Raphson
( )
( )

=
(

+

= '
nc
i
i
i i
K
F
V
K z
S
1
2
2
1 1
1

S
S
F
V
F
V
nueva
'
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

FIN

=
=
nc
i
V
i i
L
i i
y x
1

5 4
10 1 10 1

s o
NO
SI
ALGORITMO PARA
CALCULAR EL FLASH
A T Y P DADAS
CON UNA ECUACIN
DE ESTADO
93
Diagrama de bloques del sistema computacional
Eqfases para Excel

Introduccin de datos
en Celdas de una hoja
de Excel
Propiedades de los
componentes puros
Parmetros de
interaccin binarios
Datos de la corriente
de procesos



Transforma los
datos de Excel
para ser
entendidos por
Fortran

Alimentacin
de los datos a
las rutinas de
Fortran

Macros de Visual
Basic convertidos a
funciones de Excel
FlashTP
FlashVFP
F lashVFT
Pburbuja
Procio
PropL
PropV
Tburbuja
Interpreta los
resultados de
Fortran
Copia los
resultados
en celdas de
Excel

Rutinas de
Fortran 90
compiladas como
librera de
vnculo dinmico

94
Eqfases para Excel instalado como un complemento de Excel.
Tiene un banco de propiedades de componentes puros y parmetros de
interaccin binarios para ser usados por la ecuacin de estado.
Desarrollado por alumnos de licenciatura y maestra.
95
A travs de una hoja de Excel se llaman a las funciones para el clculo de
propiedades y equilibrio de fases. Se ilustra como ejemplo la funcin Tburbuja
96
Despliegue de resultados en la hoja de Excel para el ejemplo del
clculo de la temperatura de burbuja.
97
0
20
40
60
80
100
120
140
200 250 300 350 400 450 500
Temperatura (K)
P
r
e
s
i

n

(
b
a
r
)

.
Tburbuja
Pburbuja
Trocio
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
200 250 300 350 400 450
Temperatura (K)
P
r
e
s
i

n

(
b
a
r
)

.
Tburbuja
Pburbuja
Trocio
Procio
Envolvente de fases del sistema
80% Etano 5% nButano - 15% nHeptano
Con la ecuacin de estado de Peng-Robinson