Pontificia Universidad Catlica de Valparaso

Instituto de Qumica
FUNDAMENTOS DE QUMICA GENERAL
QUI-123 2 CLASE
EQUILIBRIO QUMICO
Equilibrio Qumico Y Principio de Le Chatelier
Expresin de la constante de equilibrio:
Efecto de los cambios en las condiciones de equilibrio:
Variacin en la concentracin
Cambio en al Presin
Cambio en la T

Clculos con la constante de equilibrio:
2 CLASE
. 3
Henry Louis Le Chtelier
Nace en Pars, Francia, el 8 de
octubre de 1859. Muere en
Miribel-les-chelles, Francia, el
17 de septiembre de 1936). Fue
un famoso qumico francs. Es
conocido por su Principio de los
Equilibrios Qumicos, mejor
conocido como Principio de Le
Chtelier
Efecto de los cambios en las condiciones de equilibrio
Principio de Le Chatelier:
Si un sistema qumico en equilibrio es perturbado por un
cambio en la concentracin, presin o T, el sistema se desplazar,
si es posible, para contrarrestar parcialmente el cambio.
Hay 3 formas de alterar la composicin en el equilibrio de una mezcla
de reaccin en estado gaseoso para mejorar el rendimiento de un
producto:
5
Slo reacciones en fase gas!
Efecto de los cambios en las condiciones de equilibrio
Adicin o eliminacin de una especie gaseosa
Si un sistema qumico en equilibrio es perturbado por la adicin
de una especie gaseosa, concentracin, la reaccin evoluciona en el sentido
en que se consuma parte de la especie aadida. Por el contrario si se
elimina una especie, el sistema se desplazar para restablecer parte de
esa especie.

- Si aado un reactivo la reaccin se desplazar hacia la derecha
- Si aado un producto la reaccin se desplazar hacia la izquierda
- Si elimino un reactivo la reaccin se desplazar hacia la izquierda
- Si elimino un producto la reaccin se desplazar hacia la derecha
7
Si se remueven los
productos (como
quitar agua del lado
derecho del tubo) La
reaccin se
desplazar hacia la
derecha hasta que se
reestablezca el
equilibrio.
reactivos productos
Cambios en la Concentracin;
Remocin de productos o adicin de reactivos
8
Si se agrega ms
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reaccin se desplazar
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
reactivos productos
9
Ejemplo:
CO
(g)
+ 3 H
2(g)


CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
Qu suceder si se elimina el vapor de agua en la
reaccin anterior?
Q < K
eq
; el equilibrio se desplaza hacia la derecha
| | | |
| | | |
2
2 4
H x CO
O H x CH
Keq =
Efecto de los cambios en las condiciones de equilibrio
Q =
= K
c

[SO
2
]
2
[O
2
]

[SO
3
]
2
Q > K
c

2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
k
1

k
-1

K
c
= 2.8x10
2
at 1000K
Efecto de los cambios en las condiciones de equilibrio
Cambios en la presin del sistema
Cuando se comprime el sistema, de manera que aumenta la
presin total, la reaccin tiene lugar en el sentido en el que disminuye
el n total de moles de gas.
Cuando se expande el sistema, de manera que disminuye la
presin total, la reaccin tiene lugar en el sentido en el que aumenta el
n total de moles de gas.
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
- Si aumento la presin, la reaccin de desplaza hacia la izquierda:
N
2
O
4
( g ) 2 N O
2
( g )
N
2
O
4
( g ) 2 N O
2
( g )
- Si disminuye la presin, la reaccin de desplaza hacia la derecha:
12
Un aumento en la presin externa hace evolucionar al
sistema en la direccin del menor nmero de moles de
gas. Una disminucin lo hace reaccionar hacia donde
existen mayor cantidad.
Un aumento en la presin del siguiente sistema:
CO
(g)
+ 3 H
2(g)
CH
4(g)
+ H
2
O
(g)

obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha,
hay cuatro moles a la izquierda y solo dos a la derecha.
13
14
Qu esperara en este caso?
(g) H 3 (g) N (g) NH 2
2 2 3
+
Prof. S. Casas-Cordero E. 15
Ciertamente la reaccin se favorece hacia
reactante.
La formacin de Amoniaco es un proceso
industrial que se realiza a alta presin
Se conoce como proceso Haber
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Efecto de los cambios en las condiciones de equilibrio
Cambios en la T del sistema
-Si la reaccin es endotrmica, AH > 0:
Un aumento de la T, desplazar la reaccin hacia la derecha.
Una disminucin de la T, desplazar la reaccin hacia la izquierda.
-Si la reaccin es exotrmica, AH < 0:
Un aumento de la T, desplazar la reaccin hacia la izquierda
Una disminucin de la T, desplazar la reaccin hacia la derecha
Cr(H
2
O)
6
(aq) + 4Cl
-
(aq) CoCl
4
2-
(aq) + 6H
2
O(l)
Consideramos:
AH > 0.
Rosa claro Azul
Si |T se obtiene color azul, y si +T la disolucin se vuelve rosa.
Efecto de los cambios en las condiciones de equilibrio
18
Aumenta T
(g) NO 2 Calor (g) O N
2 4 2
+
19
Efecto del cambio de temperatura sobre el equilibrio
qumico.
Co(H
2
O)
6
2+
+ 4 Cl
1-
CoCl
4
2-
+ 6 H
2
O
20
[Co(H
2
O)
6
]
2+
+ 4 Cl
1-
[CoCl
4
]
2-
+ 6 H
2
O
Co(H
2
O)
6
2+
+ 4 Cl
1-
CoCl
4
2-
+ 6 H
2
O
21
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Reactivos
AH < 0
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Reactivos
AH > 0
Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica
Productos
Productos
Efecto de los cambios en las condiciones de equilibrio
Efecto de la adicin de un catalizador
- El catalizador modifica el mecanismo de reaccin, disminuyendo la
energa de activacin del proceso qumico.
- Disminuye el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio
- Pero no afecta la composicin de la mezcla en el equilibrio.
Efecto de la adicin de un GAS NOBLE:

no afecta la composicin de la mezcla en el equilibrio.
Equilibrio Qumico
Cuantitativo
24
Ejercicio:
Kc tiene el valor 0,86 para la reaccin en fase gaseosa;
H
2
+ I
2
<-> 2 HI
Hacia dnde se desplaza la reaccin si se tiene:
[H
2
] = 0,4 M, [I
2
] = 0,6 M y [HI] = 1,25 M?
Aplicando criterio Q:
| |
| | | |
6,5
) (0,4)x(0,6
(1,25)
Q
I x H
HI
0,86 Kc
2
2 2
2
= = = =
Como Q > Kc, la reaccin tiende hacia reactante
25
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4
moles de N
2
(g) y 12 moles de H
2
(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92
moles de NH
3
(g), determinar las concentraciones de N
2
e H
2

en el equilibrio y la constante K
c.
a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
|NH
3
|
2
0,092
2
M
2

K
c
= = = 1,996 10
2
M
2

|H
2
|
3
|N
2
| 1,062
3
0,354

M
4

Ejemplo : Se introducen 1 mol de I
2
y 1 mol de H
2
en un recipiente de 1 Litro a
490
o
C. La constante de equilibrio para la formacin de HI vale 45.9 a esa
temperatura. Calcular las concentraciones luego de alcanzado el equilibrio.


H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g)

Estado inicial Estado final
[H
2
] = 1.000 mol/L [H
2
] = (1.000-n) mol/L
[I
2
] = 1.000 mol/L [I
2
] = (1.000-n) mol/L
[HI] = 0 [HI] = 2n mol/L
Si resolvemos la ecuacin tomando la raiz nos da
n = 0.772

| |
| || |
( )
( )( )
2
2
2 2
2
000 . 1
2
n 1.000 n 1.000
2n
I H
HI
45.9
|
|
.
|

\
|

=

= =
n
n
Estado de equilibrio qumico
[H
2
] = (1.000-n) mol/L = 0.228 mol/L
[I
2
] = (1.000-n) mol/L = 0.228 mol/L
[HI] = 2n mol/L = 1.544 mol/L
28
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl
5
,
establecindose el equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g).
Sabiendo que la K
C
a la temperatura del experimento es 0,48,
determinar la composicin molar del equilibrio.
.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0,0144
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x x
3 2
5
[ ] [ ]
0,25 0,25
0,48
0,0144
[ ]
0,25
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl

= = =

0,0130 x =
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
La constante de equilibrio de la reaccin:
N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C . Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que
se ha llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas y a
dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
30
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y
0,3 moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no
encontrarse, cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?

a)
[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
2. Encuentre el valor de la Kc
Si escribimos la ecuacin como:
Entones la constante de equilibrio es:
Si multiplicamos una ecuacin qumica por un factor n, se eleva K
c
a la n.
La tercera reaccin es la siguiente suma:
Y su constante de equilibrio, K
c
, se puede escribir como:
Suma de reacciones, producto de constantes de equilibrio
33
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato
amnico, NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia en amoniaco y dixido de
carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante K
P
para
el equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa temperatura
vale 2,310
-4
. Calcular K
C
y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
K
P
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm :
p(NH
3
) = 0,078 atm.
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
1,5710
34
Constante de equilibrio (K
p
)
En la reaccin : encuentra la Kp
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
p(SO
3
)
2

K
p
=
p(SO
2
)
2
p(O
2
)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
|SO
3
|
2
(RT)
2

K
p
= = K
c
(RT)
1

|SO
2
|
2
(RT)
2
|O
2
| (RT)

35
Constante de equilibrio (K
p
)
(continuacin)
Vemos, pues, que K
P
puede depender de
la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases

p
c
c
p
D
d
|C|
c
(RT)
c
|D|
d
(RT)
d

K
p
= = =
p
A
a
p
B
b
|A|
a
(RT)
a

|B|
b
(RT)
b


en donde An = incremento en n de moles
de gases (n
productos
n
reactivos
)
A
= ( )
n
P C
K K RT
36
Ejemplo:
Calcular la constante K
p
a 1000 K en la reaccin de
formacin del amoniaco vista anteriormente. (K
C
=
1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
An = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
(RT)
An
=
L
2
atmL
2

1,996 10
2
0,082 1000K =


mol
2

mol K

K
p
= 2,97 10
6
atm
2
37
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p 10 atm mol K
[N
2
O
4
]
inic.
= = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
|NO
2
|
2
4x
2



K
c
= = = 0,671 x = 0,18
|N
2
O
4
| 0,38 x
Problema
Selectividad
(Junio 97)
Ejercicio C: La constante de equilibrio de
la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a
45C . Calcule la presin total en el
equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas y a dicha
temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
38
Ejercicio C (cont): La constante de
equilibrio de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2

vale 0,671 a 45C . Calcule la presin total
en el equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas y a dicha
temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

p
TOTAL
= (|N
2
O
4
|
eq
+ |NO
2
|
eq
)RT =
0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K
Problema
Selectividad
(Junio 97)
39
Magnitud de K
c
y K
p
.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl

(g)
K
c
(298 K) = 2,5 10
33
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g)
K
c
(298 K) = 5,3 10
31

La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.
40
Se utiliza en aquellas reacciones en
las que existe un nico reactivo que
se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 o.
c
x
= o
El grado de disociacin mide la proporcin entre lo que reacciona de una
sustancia y la cantidad que se puso inicialmente de la misma.
GRADO DE DISOCIACIN (o)
41
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de
PCl
3
(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
|PCl
3
|

|Cl
2
| (1+x)/5

x/5
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
42
|PCl
5
| = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
|PCl
3
| =

(1+ 0,28)/5

= 0,256 mol/l
|Cl
2
| = 0,28 /5 = 0,056 mol/l


b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de
PCl
5
se disociarn 0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que viene a decir que el
PCl
5
se ha disociado en un 14 %.
14 , 0
2
28 , 0
=