electrolisis

1- definicin Es el proceso por el que se utiliza el paso de la corriente elctrica a travs de una disolucin o de un electrolito fundido para producir una reaccin redox no espontnea La electrolisis transforma la energa elctrica en energa qumica, es por tanto el proceso inverso al que tiene lugar en una celda galvnica La electrolisis tiene lugar en unos dispositivos que se llaman cubas electrolticas Una cuba electroltica es un recipiente que contiene un electrolito en el que se sumergen dos electrodos: el nodo que se conecta al polo + de la batera y el ctodo que se conecta al polo

Cuando se conecta la batera , en los electrodos tienen lugar semirreacciones redox anlogas a las de las celdas galvnicas ; en el nodo se produce la oxidacin y en el ctodo la reduccin
Para que se produzca la electrolisis en una cuba hay que establecer una diferencia de potencial entre sus electrodos que sea como mnimo igual a la fuerza electromotriz de la pila que funcionase con los mismos iones y procesos inversos

2.- Electrolisis del agua

La reaccin de descomposicin del agua no es espontnea: para que se produzca es necesario un aporte de energa. Esta energa se puede suministrar mediante la electrolisis, pero como el agua pura tiene una conductividad muy baja es necesario aadir un poco de cido sulfrico o de hidrxido sdico para que el agua sea lo suficientemente conductora. La reaccin sera

3.- electrolisis del cloruro de sodio fundido La reaccin: 2 Na + Cl2 2 NaCl es una reaccin espontnea puesto que E(Cl2/2Cl) > E(Na+/Na) Lgicamente, la reaccin contraria ser no espontnea: 2 NaCl 2 Na + Cl2 Red. (ct,): 2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s) Oxid. (nodo): 2Cl(aq) Cl2(g) + 2e Epila = Ecatodo Enodo = 2,71 V 1,36 V = 4,07 V El valor negativo de Epila reafirma que la reaccin no es espontnea. Pero suministrando un voltaje superior a 4,07 V se podr descomponer el NaCl en sus elementos: Na y Cl2.

4.- electrolisis del cloruro de sodio en disolucin acuosa

En este caso tenemos Cl-, Na+ y H2O. Existen dos posibles semirreacciones de oxidacin:

de donde se deduce que en el nodo deberan oxidarse antes las molculas de agua, sin embargo, debido a la sobretensin en el agua, se oxidan los iones ClLas dos semirreaciones de reduccin son: en el ctodo se reducen antes las molculas de agua.

LEYES DE FARADAY
Faraday , en le siglo XIX , estudi experimentalmente la electrolisis Dedujo las siguientes dos leyes: La cantidad de sustancia que se oxida o se reduce en los electrodos de una cuba electroltica es proporcional a la cantidad de electricidad que la atraviesa La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente de cualquier sustancia en una cuba electroltica es de 96500Culombios

Matemticamente ambas leyes se resumen con la siguiente ecuacin:

m (g) = Meq I t 96500

Problema Selectividad (Junio 98)

Ejercicio F: Una corriente de 4 amperios

circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio, a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas. b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se habrn depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,5 y Al = 27,0. Constante de Faraday : F = 96500 Ceq-1

a) Cu2+ + 2 e Cu ; Al3+ + 3 e Al b) Meq I t (63,5/2) g/eq4 A 4200 s m (Cu) = = = 5,53 g 96500 C/eq 96500 C/eq
Meq I t (27,0/3) g/eq4 A 4200 s m (Al) = = = 1,57 g 96500 C/eq 96500 C/eq

Aplicaciones de la electrlisis. Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de dichos metales utilizando la electricidad como fuente de energa.

Realizacin de recubrimientos metlicos o depsitos electrolticos Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto metlico con una capa fina de otro metal Electrodeposicin de Ag.

Purificacin electroltica de diversos metales o afino electroltico Electrorrefinado del Cu.

Editorial ECIR. Qumica 2 Bachillerato.

Corrosin.
Un problema muy importante es la corrosin de los metales; por ejemplo, el hierro: Oxid. (nodo):
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e

Red. (ctodo):
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2 H2O(l)

En una segunda fase el Fe2+ se oxida a Fe3+ :

4 + O2(g) + 4 H2O(l) 2 Fe2O3(s) + 8 H+(aq) Fe2+(aq)

Gota de agua corroyendo una superficie de hierro.

Ed. Santillana. Qumica 2

Proteccin catdica.
Sirve para prevenir la corrosin. Consiste en soldar a la tubera de hierro a un nodo de Mg que forma una pila con el Fe y evita que ste se oxide, ya que que quien se oxida es el Mg.

Tubera protegida por un nodo de Magnesio.

Grupo ANAYA S.A. Qumica 2.