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Jos Faustino Souza de Carvalho Filho Professor. Dr. Ivon Pinheiro Lbo Disciplina: Mtodos de separao em qumica (CET 677)
Introduo
1 proposio de determinao de metanol em biodiesel utilizando microextrao por fase slida com amostragem em headspace (Norma EN 14110).
2
Introduo
A reao de transesterificao
R
1
O O R4
O
O R O
2
HO
R
O O R
3
+
O
3 R4 OH
lcool
Cat.
HO HO
R4 R4 O
R
3
Triacilglicerol
O
Mecnicos: afeta diretamente bombas de combustvel, vedantes e elastmeros, e, alm disso, causa ineficincia na combusto; Ambientais: alta toxicidade, podendo causar cegueira e impotncia, riscos no armazenamento e transporte do biodiesel.
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Introduo
Normatizao do biodiesel
Estados Unidos ASTM (American Society of Testing and Materials)
Norma ASTM D 6751- Biodiesel a ser misturado ao diesel mineral
Introduo
Mtodos de determinao
Norma EN 14110 Fat and oil derivates Fatty acid methyl esters (FAME) Determination of methanol content.
Mtodo
cromatogrfico
(cromatografia
gs)
com
amostragem
em
headspace (limite mximo de 0,2 % m/m). Norma ASTM D 93 Flash Point by Pensky-Martens Closed Cup Tester (ANP, NBR 14598). Determinao de metanol residual (ponto de fulgor), limite mnimo de 130 C.
Equipamentos
Sistema headspace
Headspace (dinmico)
Headspace (esttico)
Agitao
3 2
100,0 mL de biodiesel Aquecimen to Biodiesel de referncia
Thermo
Agitao
MgSO4 ou Na2SO4
4 5
2 3
30,0 mL de biodiesel Aquecimen to Centrfuga Biodiesel de referncia
Headspace em SPME
Amostragem headspace
1,0 mL de biodiesel; Vials de 10,0 mL; Aquecimento a 50,0 C; Agitao (500,0 rpm); Perodo de 20,0 min;
SMPE
Exposio por 20,0 min nas condies headspace; Exposio por 2,0 min ao injetor 200,0 C.
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Calibrao externa
Curva com 12 pontos (seis injees para o clculo do RSD) (RSD de 7,06)
Concentrao mnima de 0,0057 e mxima de 2,27 % m/m; Teste de reprodutibilidade (0,057; 0,11 e 0,23 % m/m ) (0,23 % m/m ; RSD de 2,01);
Thermo
Consideraes finais
O mtodo proposto mostrou-se mais preciso que o mtodo oficial, sendo reprodutvel sem a necessidade de padronizao interna. Alm disso, uma faixa analtica maior foi obtida. O que segundo os autores aplica-se a amostras de biodiesel com maior concentrao de metanol, desse modo, o teste de ponto de fulgor dispensvel, principalmente graas a necessidade de um grande volume de amostra (70,0 mL). O mtodo parcialmente mais rpido e altamente confivel.
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OBRIGADO
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