1

REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

LA UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD DE INGENIERA

DIVISIN DE POSTGRADO

PROGRAMA: INGENIERIA DE GAS

ASIGNATURA: CROMATOGRAFIA DE GASES

2
A Gas de arrastre E Horno termostatizado
B Regulador de presin F Columna
C Sistema de inyeccin G Detector
D Puerto de inyeccin H Graficador
EL CROMATOGRAFO DE GAS
3
Soporte slido
(un slido inerte)
Fase estacionaria
(un solvente no voltil)
Gas de
arrastre
COLUMNA CROMATOGRAFICA EMPACADA
4
Ventajas:
Con frecuencia los componentes de la muestra son
completamente separados y mezclados solamente con
el gas inerte, facilitando la determinacin
cuantitativa.
El tiempo de anlisis es corto.
Desventajas:
Se pueden analizar solamente compuestos voltiles.
Compuestos fuertemente retenidos se mueven muy
despacio, o quedan fijos.
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LA CGL
Ventajas:
Con frecuencia los componentes de la muestra son
completamente separados y mezclados solamente con
el gas inerte, facilitando la determinacin
cuantitativa.
El tiempo de anlisis es corto.
Desventajas:
Se pueden analizar solamente compuestos voltiles.
Compuestos fuertemente retenidos se mueven muy
despacio, o quedan fijos.
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LA CGL
5
El inyector split-splitless
Septum
Purga del septum
Salida del split
Cmara de vaporizacin
Columna
Entrada del gas de arrastre
Bloque de metal calentado
Revestimiento de vidrio
6
Seccin de una columna tubular abierta
recubierta de fase estacionaria (WCOT)
Tubo de vidrio
Fase estacionaria
7
Seccin de una columna tubular abierta
recubierta de soporte (SCOT)
Tubo de vidrio
Soporte poroso y
fase estacionaria
8
Seccin de una columna tubular abierta
recubierta de capa porosa (PLOT)
Tubo
Capa porosa de tamiz
molecular o almina
9
Seccin de una columna tubular abierta
de slica fundida (FSOT)
Recubrimiento de poliimida
Tubo de slica fundida
Fase estacionaria
unida por enlaces
qumicos
10
AEPT = 2d
p
+
2D
gas

+
8kd
f
2
t
2
(1 + k)
2
D
liq

: Una constante que mide las irregularidades del relleno
: Un factor de correlacin que explica la tortuosidad de los
canales de gas en la columna
d
p
: Dimetro promedio de la partcula del soporte slido
D
gas
: Coeficiente de difusin del soluto en la fase gaseosa
: Velocidad lineal promedio del gas
k: Factor de capacidad
d
f
: Espesor efectivo de la pelcula lquida que cubre el soporte
D
liq
: Difusibilidad del soluto en la fase lquida

Ecuacin de Van Deemter
11
Ecuacin de Van Deemter
0 2 4 6 8 10
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
A
C
B /
AEPT = A + B / + C
A
E
P
T

12

A
E
P
T

opt
Ecuacin de Van Deemter
13
+
-
+
- -
+
-
+ +
-
+
- -
+
-
+
O - H :O
o+
o
o
o+
.
.
.
.
..
.
.
N - H
:
N - H N - H N

-
H
N

-
H
-
H
o+
o
o
Eficiencia del solvente
a. Fuerzas de orientacin o de Keesom: Interaccin entre dos
dipolos permanentes. El puente de hidrgeno es un tipo
particularmente importante.
14
+
-
+
-
+
-
+
- - +
Dpolo permanente
Dpolo permanente Dpolo inducido
b. Dipolo inducido, o fuerzas de Debye: Fuerzas resultantes de la
interaccin entre un dipolo permanente en una molcula y un
dipolo inducido en otra. Estas fuerzas son menores que la de
orientacin o de Keesom.
Eficiencia del solvente
15
Eficiencia del solvente
c. Fuerzas de dispersin, de London, o dipolo inducido-dipolo
inducido: Resultantes de variaciones sincronizadas en los dipolos
instantneos de las molculas. Estn siempre presentes, y son
la nica fuente de atraccin entre molculas no-polares. Ms
dbiles que a) y b).
16
K =
Concentracin de soluto en la fase lquida
Concentracin de soluto en la fase gaseosa
Eficiencia del solvente
d. Fuerzas de interaccin especficas: Resultantes de formacin
de enlaces qumicos, por ejemplo, formacin de complejos entre
soluto y solvente.
Estas fuerzas de interaccin determinan la solubilidad. Los
efectos combinados se expresan en el coeficiente de particin K:
17
Aire
A B
t
R, B
t
R, A
t
R, B
t
R, A
=
t
R, B
t
R, A
=
K
B
K
A
o
=
t
R, B
t
R, A
S.F. (Factor de separacin)
(Eficiencia del solvente)
mV
t (min)
Eficiencia del solvente
18
Resolucin de la separacin por CGL
W
A
d
W
B
R =
d
(W
A
+ W
B
)
R =
d
(W
A
+ W
B
)
R = 1
W = 4o
Aire
A B
mV
t (min)
19
Resumen
a. Tamao de partcula: Partculas pequeas, tamao
uniforme.
b. Caudal: ptimo con mnima AEPT
c. Gas portador: Generalmente determinado por el detector.
A mayor peso molecular, mayor eficiencia.
d. Fase lquida: Baja viscosidad, alta capacidad.
e. Carga de fase lquida: Baja (pelcula delgada).
f. Presin: Dictada en la prctica por el caudal ptimo.
g. Temperatura: Una baja temperatura mejora la resolucin,
pero aumenta el tiempo de anlisis.
h. Dimetro de la columna: la eficiencia aumenta al
disminuir el dimetro.
20
Caractersticas importantes de un
detector
Primarias Secundarias
1. Sensibilidad 1. Simplicidad
2. Ruido 2. Costo
3. Respuesta
(universal o
selectiva)
3. Disponibilidad
4. Recorrido lineal 4. Durabilidad
21
Clasificacin de detectores
Integradores
(respuesta
proporcional a la
masa total del
componente).
Diferenciadores
(respuesta
proporcional a la
concentracin o
flujo de masa).
22
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1 5 9 13 17 21 25 29 33 37 41 45 49 53 57 61 65 69 73 77 81 85 89 93 97 101
-0,2
0,3
0,8
1,3
1,8
2,3
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49
Respuesta de los detectores diferenciadores
e integradores
tiempo
V
o
l
t
a
j
e

Diferenciador
Integrador
23
DETECTOR TIPO
GASES
DE
SOPORTE
SELECTIVIDAD
SENSIBI-
LIDAD
RANGO
LINEAL
Conductividad
trmica (TCD)
Concentracin Referencia Universal 1 ng 10
7

Ionizacin a la
llama (FID)
Flujo de masa
Hidrgeno,
aire
Compuestos
orgnicos
100 pg 10
7

Captura
electrnica
(ECD)
Concentracin
Haluros, nitratos,
nitriles, perxidos,
anhdridos,
organometlicos
50 fg 10
5

Nitrgeno-
fsforo
Flujo de masa
Hidrgeno,
aire
Nitrgeno, fsforo 10 pg 10
6

Fotomtrico de
llama (FPD)
Flujo de masa
Hidrgeno,
aire, y
posiblemente
oxgeno
Azufre, fsforo,
estao, boro,
arsnico, germanio,
selenio, cromo.
100 pg 10
3

Conductividad
electroltica
Hall
Flujo de masa
Hidrgeno,
oxgeno
Haluro, nitrgeno,
nitrosamina, azufre


24
DETECTOR
Conductividad
trmica (TCD)
TIPO
Concentracin
GAS DE
ARRASTRE
He

GASES DE
SOPORTE
SELECTIVIDAD
Universal
SENSIBILIDAD
1 ng
RANGO LINEAL
10
7
25
Unidades
C.G.S. a 0C

Peso
molecular
Hidrgeno
41.6 x 10
-5
2
Helio
34.8 x 10
-5
4
Metano
7.2 x 10
-5
16
Nitrgeno
5.8 x 10
-5
28
Pentano
3.1 x 10
-5
72
Hexano
3.0 x 10
-5
86
Conductividad trmica
26
El TCD tiene una respuesta proporcional a la
concentracin:

R = K
1
C

R: Respuesta del detector (mV)

K
1
: constante

C: concentracin

A = K
1
M/F

M: Masa A: rea debajo de la banda

F: Flujo del gas de arrastre

El rea depende del flujo F

27
Circuito con puente de Wheatstone (TDC)
S
1
S
2
R
2
R
1
Muestra
Referencia
Registro
S
1
S
2
R
2
R
1
Muestra
Referencia
Registro
28
Diagrama del concepto de un TCD
Valvula de intercambio
de referencia
Flujo auxiliar
Eluyente de la columna
desviado al bypass
Eluyente de la columna
desviado al filamento
29
DETECTOR
Ionizacin a la
llama (FID)
TIPO
Flujo de masa
GAS DE
ARRASTRE
He o N
2
GASES DE
SOPORTE
Hidrgeno, aire
SELECTIVIDAD Compuestos
orgnicos
SENSIBILIDAD
100 pg
RANGO LINEAL
10
7
30
He CS
2
NH
3
Ar COS CO
Kr H
2
S CO
2
Ne SO
2
H
2
O
Xe NO SiCl
4
O
2
N
2
O SiHCl
3
N
2
NO
2
SiF
4
Elementos y compuestos que dan muy poca
o ninguna respuesta en el FID
31
El FID tiene una respuesta proporcional a la
masa:

A = K
2
M

M: Masa

K
2
= constante

El rea no depende del flujo F

32
R
1
R
2
Fuente ionizante
Voltaje de compensacin
Electrmetro
Registro
R
1
R
2
Fuente ionizante
Voltaje de compensacin
Electrmetro
Registro
Circuito de un detector de ionizacin
33
Detector de ionizacin de llama (FID)
Bobina de ignicin
Aire
Hidrgeno
Columna
Electrodo de recoleccin
Voltaje de polarizacin
+ 300 V
34
Entrada
de aire
Entrada
de hidrgeno
Entrada
auxiliar
Sensor de
presin
Filtro
Vlvula de
particin
Restrictor
Esquema de la neumtica del FID