REACCIONES A LOS DOBLES ENLACES CARBONO-OXGENO

Mg. Q.F. LUIS MIGUEL FLIX VLIZ

 La comparticin de cuatro electrones entre dos tomos de carbono constituye el doble enlace carbono carbono -C=C El carbono tambin puede formar dobles enlaces con otros tomos, como se muestra en los siguientes ejemplos:

-C=N-C=S-C=OIMINO TIOCARBONILO CARBONILO

ALDEHDOS

H C R O

NOMENCLATURA
Los aldehdos se caracterizan por los sufijos "al", aldehdo o carbaldehdo, o con el prefijo formil cuando se presenta como grupo terminal, o con el prefijo oxo, especialmente cuando se emplean nombres triviales de compuestos con funciones prioritarias. El uso de la terminacin carbaldehdo est especialmente indicado cuando el grupo aldehdo se une a anillos saturados, insaturados y ncleos bencnicos. El radical formil, se puede emplear , especialmente cuando el nombre del cido es trivial, aunque el compuesto sea sencillo.

1,3-bencenodicarbaldehido

1,2,2,3-Propanotetracarbaldehido o 3,3-Diformilpentanodial

7-(4-formil-3-ciclohexenil)-5,6-dimetil-5-heptenal

CETONA

R C R O

NOMENCLATURA
Las cetonas presentan algunas complicaciones. Debern ser nombradas o mediante el sufijo ona (cuando es funcin dominante), o con el prefijo oxo, en la nomenclatura sustitutiva, pero tambin pueden emplearse el sistema radicofuncional (menos recomendado), y en este caso los radicales se nombraran alfabticamente.

EL GRUPO CARBONILO
El grupo carbonilo (-C=O), rige la qumica de los aldehdos y cetonas (en este caso) de dos maneras fundamentales: Proporcionando un sitio para la adicin nucleoflica. Aumentando la acidez de los tomos de hidrgeno unidos al carbono . En el doble enlace C=O del grupo carbonilo, el par de electrones puede ser atrado por el oxgeno, con lo cual tendremos a un carbono carbonlico deficiente en electrones, mientras que el oxgeno es rico en ellos.

 Esta distribucin de cargas fundamentalmente a: Efecto inductivo del electronegativo. Estabilizacin por resonancia.

se

debe

oxgeno

 La reaccin tpica de los aldehdos y cetonas es la adicin nucleoflica. La adicin nucleoflica al doble enlace carbonlico se puede llevar a cabo de dos formas generales: 1.- En presencia de un reactivo compuesto por un nuclefilo fuerte (que es el que producir el ataque al carbono electroflico) y un nuclefilo dbil (que es el que produce la protonacin del anin alcxido resultante del ataque nucleoflico.

 2.- Consiste en la adicin nucleoflica al doble enlace carbonlico a travs de un mecanismo catalizado por cidos.

REACCIN DE OXIDACIN
La distincin ms clara entre un aldehdo y una cetona, se basa en la facilidad con que los aldehdos se oxidan a cidos carboxlicos, frente a ciertos reactivos y a la estabilidad de la cetona frente a estos mismos reactivos, por ejemplo frente al reactivo de Tollens

ADICIN DEL BISULFITO DE SODIO

Una reaccin que nos permite separar un aldehdo o una cetona de una mezcla de compuestos orgnicos es hacindola reaccionar con bisulfito de sodio, por este medio se obtienen compuestos de adicin bisulfitica que son slidos cristalinos.

ADICIN DE CIANURO DE HIDRGENO.

El cianuro de hidrgeno se adiciona a los grupos carbonilo formando unos compuestos denominado cianhidrinas o cianohidrinas (hidroxinitrilo), incrementndose la cadena en un carbono.

ADICIN DE ALCOHOLES: Acetales y Cetales

Los alcoholes se adicionan al grupo carbonilo de los aldehdos o cetonas en presencia de cidos anhidros, para dar lugar a los HEMIACETALES, ACETALES, HEMICETALES Y CETALES.

REACCIONES DE ADICIN - DESHIDRATACIN.

Los aldehdos y cetonas bajo condiciones adecuadas son capaces de reaccionar con el amoniaco y las aminas primarias dando lugar a la formacin de las iminas o bases de Schiff, que al igual que las aminas son bsicas.

 Los aldehdos y cetonas tambin se pueden condensar con otros derivados del amoniaco, como son la hidroxilamina y la hidrazina (as como hidrazinas sustituidas) para dar lugar a una serie de productos anlogos a las iminas, esto es, la formacin de un enlace C=N. Los mecanismos de estas reacciones son similares al indicado para la formacin de iminas.

 REACCIN CON DERIVADOS DEL NH3

RECUERDE
Los Aldehdos y Cetonas forman un grupo importante de compuestos orgnicos que se distinguen por que presentan en su estructura el grupo funcional carbonilo (>C=O), por lo cual se les llama tambin compuestos carbonilicos. Aldehdo: compuesto en el cual el grupo carbonilo se encuentra unido a un hidrgeno y un radical (R-CHO) Cetona: compuesto en el cual el grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales (R-CO-R)

 Son compuestos muy reactivos, cuya reaccin tpica es la adicin nucleoflica y puede llevarse a cabo de dos formas. Las reacciones que generalmente se dan a los aldehdos y cetonas son: - Reacciones de oxidacin: Los aldehdos se oxidan, las cetonas no reaccionan. - Adicin de Bisulfito de Sodio: reaccin reversible, regenera el grupo carbonilo. - Adicin de Alcoholes: origina hemiacetales, acetales, hemicetales, cetales. - Reacciones de Adicin-Deshidratacin: permite identificar al grupo carbonilo.

CH=CH-CHO
O Alcanfor

CHO

CHO
H-CHO Metanal

Cinamaldehdo

Benzaldehdo

OMe OH Vainillina

CH3-CO-CH3 Propanona

CH2OH OH

OH

O
O

Cortisona
Testosterona

Progesterona

ALDEHDOS Y CETONAS IMPORTANTES