Termodinmica

Javier Junquera

Bibliografa
Fsica, Volumen 1, 3 edicin
Raymod A. Serway y John W. Jewett, Jr. Ed. Thomson ISBN: 84-9732-168-5

Captulo 16, 17

Fsica, Volumen 1, 6 edicin

Raymod A. Serway y John W. Jewett, Jr. Captulo 19, 20

Fsica para la Ciencia y la Tecnologa, Volumen 1, 6 edicin

Paul A. Tipler y Gene Mosca Ed. Revert

ISBN: 978-84-291-4429-1
Captulo 17

Termodinmica

La termodinmica estudia todas las transformaciones fsicas y qumicas de la materia en todos sus estados: slido, lquido, gaseoso y plasma

Est relacionada con las variaciones en la temperatura y los cambios de estado que se producen como consecuencia de la transferencia de energa entre un sistema y su entorno

Temperatura: nociones intuitivas y cualitativas

Asociamos el concepto de temperatura con cmo de calientes o fros estn los objetos cuando los tocamos

Nuestro sentido del tacto nos proporciona una indicacin cualitativa de la temperatura

aunque poco fiable. La piel es sensible al ritmo de transferencia de energa (potencia) mas que a la temperatura del objeto.

Necesitamos un mtodo fiable y reproducible que defina lo relativamente fros o calientes que estn los objetos y que est relacionado exclusivamente con la temperatura del objeto

Temperatura: concepto de contacto trmico y equilibrio trmico

Al poner en contacto dos objetos con temperaturas iniciales diferentes acaban alcanzando una temperatura intermedia comn

Supongamos dos objetos colocados en un recipiente de material aislante, de manera que formen un sistema aislado
Si los objetos estn a temperatura diferente, intercambiarn energa entre s (por ejemplo en forma de calor o de radiacin electromagntica) Dos objetos que pueden intercambiar energa entre s debido a la diferencia de temperatura de este modo se dicen que estn en contacto trmico En algn momento, la temperatura de los dos objetos ser la misma (uno se calentar y el otro se enfriar) El equilibrio trmico es la situacin en la que los dos objetos en contacto trmico dejan de intercambiar energa

Temperatura: definicin
Consideremos dos objetos A y B que no estn en contacto trmico, y un tercer objeto C que ser nuestro termmetro (un instrumento calibrado para medir la temperatura de un objeto) Queremos determinar si A y B estaran en equilibrio trmico si se pusieran en contacto trmico

En primer lugar ponemos Luego, ponemos el el termmetro en termmetro en contacto contacto trmico con A y trmico con B y anotamos anotamos el valor medido el valor medido

Si las dos lecturas proporcionadas por el termmetro son iguales, entonces A y B se encuentran en equilibrio trmico. Si A y B se ponen en contacto trmico, no habr transferencia de energa

Ley cero de la termodinmica

Si dos objetos A y B, considerados por separado, estn en equilibrio trmico con un tercer objeto C, entonces A y B estarn en equilibrio trmico entre s

La importancia de este principio es que nos permite definir el concepto de temperatura Podemos definir la temperatura como la propiedad que determina si un objeto est en equilibrio trmico con otros objetos

Dos objetos estn en equilibrio trmico si estn a la misma temperatura

Termmetros
Los termmetros son instrumentos utilizados para medir la temperatura de un objeto o de un sistema con el cul se encuentran en equilibrio trmico Todos los termmetros hacen uso de alguna propiedad fsica (propiedad termomtrica) que refleja una variacin con la temperatura, la cual puede ser calibrada para medir la temperatura El volumen de un lquido La longitud de un slido La presin de un gas a volumen constante El volumen de un gas a presin constante La resistencia elctrica de un conductor El color de un objeto caliente

Termmetros que utilizan el volumen de un lquido

Los termmetros de uso comn contienen un lquido que se expande en un tubo capilar de vidrio al aumentar su temperatura. En este caso, la propiedad fsica que vara es el volumen del lquido. Si la seccin transversal del tubo capilar es constante, la variacin del volumen del lquido es lineal con respecto a su longitud a lo largo del tubo. Podemos establecer que la temperatura est relacionada con la longitud de la columna del lquido El termmetro se puede calibrar ponindolo en contacto trmico con entornos en los que la temperatura permanezca constante y marcando la parte superior de la columna sobre el termmetro. Una vez que hemos marcado nuestro termmetro los extremos de la columna de liquido para los entornos de referencia elegidos, necesitamos una escala numerada asociada a las diferentes temperaturas Escala Celsius

Cero grados Celsius (0C) Mezcla hielo-agua en equilbrio trmico a presin atmosfrica
(punto de fusin o congelacin del agua)

Cien grados Celsius (100C) Mezcla agua-vapor de agua en equilbrio trmico a presin atmosfrica
(punto de vaporizacin o ebullicin del agua)

Termmetros que utilizan el volumen de un lquido

Estos termmetros suelen dar problemas cuando se necesitan medidas muy precisas

Un termmetro de mercurio y un termmetro de alcohol calibrados en los puntos de fusin y evaporacin del agua solo coinciden en los puntos de calibracin Esto se debe a las distintas propiedades de expansin trmica del mercurio y del alcohol. Las diferencias son especialmente significativas cuando las temperaturas medidas estn lejos de los puntos de calibracin.

Termmetros de gas a volumen constante

Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy bien incluso lejos de los puntos de calibracin En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica La lectura es prcticamente independiente de la sustancia utilizada en el termmetro

El bulbo de gas se pone en contacto trmico con una mezcla de hielo-agua en equilibrio trmico a presin atmosfrica

Metemos o sacamos mercurio de la reserva de manera que el volumen de gas confinado sea siempre el mismo (que la columna en A permanezca en el punto de la escala marcado por el cero)

La altura

(diferencia entre los niveles de la reserva y de la columna A) indica la presin en el bulbo a 0 C)

Termmetros de gas a volumen constante

Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy bien incluso lejos de los puntos de calibracin En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica La lectura es prcticamente independiente de la sustancia utilizada en el termmetro

El bulbo de gas se pone en contacto trmico con una mezcla de agua-vapor de agua en equilibrio trmico a presin atmosfrica

Metemos o sacamos mercurio de la reserva de manera que el volumen de gas confinado sea siempre el mismo (que la columna en A permanezca en el punto de la escala marcado por el cero)

La altura

(diferencia entre los niveles de la reserva y de la columna A) indica la presin en el bulbo a 100 C)

Termmetros de gas a volumen constante

Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy bien incluso lejos de los puntos de calibracin En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica La lectura es prcticamente independiente de la sustancia utilizada en el termmetro

Se representan en una grfica los valores de presin y temperatura

La lnea que conecta los dos puntos sirve de curva de calibracin para temperaturas desconocidas (experimentalmente se ha demostrado que una relacin lineal entre presin y temperatura es una buena aproximacin)

Termmetros de gas a volumen constante

Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy bien incluso lejos de los puntos de calibracin En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica La lectura es prcticamente independiente de la sustancia utilizada en el termmetro

El bulbo de gas se pone en contacto trmico con una sustancia de temperatura desconocida

Metemos o sacamos mercurio de la reserva de manera que el volumen de gas confinado sea siempre el mismo (que la columna en A permanezca en el punto de la escala marcado por el cero)

La altura (diferencia entre los niveles de la reserva y de la columna A) indica la presin del gas, y conocida la presin conocemos la temperatura)

Termmetros de gas a volumen constante

Las medidas proporcionadas por estos termmetros concuerdan muy bien incluso lejos de los puntos de calibracin En un termmetro de gas a volumen constante se mantiene constante el volumen del gas y su presin se utiliza como propiedad termomtrica Tambin se pueden utilizar medidas de temperatura utilizando presiones iniciales diferentes a 0C

Si la presin inicial es baja obtendremos una curva diferente como curva de calibracin para cada presin inicial Si las curvas se alargan hasta la zona de temperatura negativas

En todos los casos, independientemente del tipo de gas utilizado o del valor de la presin inicial, la presin es cero cuando la temperatura es de -273,15 C

El cero absoluto de temperaturas

En todos los casos, independientemente del tipo de gas utilizado o del valor de la presin inicial, la presin es cero cuando la temperatura es de -273,15 C Dado que la presin ms baja posible es (vaco perfecto) esta temperatura debe representar un lmite inferior para los procesos fsicos.

Definimos esta temperatura como el cero absoluto de temperaturas

Escala Kelvin de temperaturas

En la escala Kelvin de Temperaturas se define el cero absoluto de temperaturas como punto cero (0 K) El valor de un grado en la escala Kelvin se ha elegido para que sea igual al valor de un grado en la escala Celsius

Temperatura expresada en escala Celsius

Temperatura expresada en escala Kelvin (tambin denominada absoluta) La nica diferencia entre estas dos escalas es un desplazamiento del cero de la escala El cero en la escala absoluta es universal

El cero en la escala Celsius depende de una sustancia particular (agua) en un planeta particular (Tierra)

Escala Kelvin de temperaturas

Escala Farenheit de temperaturas

En la escala Farenheit: - punto de fusin del hielo: 32 F - punto de ebullicin del agua: 212 F

Temperatura expresada en escala Farenheit

Temperatura expresada en escala Celsius

Diferentes escalas de temperatura

De las tres escalas de temperatura discutidas, solo la escala Kelvin est basada en un valor cero de la temperatura real

Las escalas Celsius y Farenheit estn basadas en un cero de temperaturas arbitrario

Si en una ecuacin encontramos un valor de la temperatura o un cociente de temperaturas, debemos convertir todas las temperaturas a Kelvin

Si la ecuacin contiene una diferencia en temperaturas podemos utilizar tanto la escala Celsius como la escala Kelvin

Dilatacin trmica de slidos y lquidos

En la mayora de las sustancias, cuando la temperatura aumenta, el volumen aumenta. A este fenmeno se le conoce como dilatacin trmica

Aplicaciones: necesidad de incluir juntas de expansin trmica en edificios, vas de ferrocarril, etc.

Dilatacin trmica de slidos y lquidos: coeficiente de dilatacin lineal

Si la dilatacin trmica de un objeto es suficientemente pequea comparada con las dimensiones iniciales del objeto y si la variacin de temperaturas es suficientemente pequea, entonces podemos aplicar la siguiente aproximacin: El cambio que se produce en cualquiera de sus dimensiones es directamente proporcional a la primera potencia en la variacin de la temperatura

Longitud final

Longitud inicial a lo largo de cualquier dimensin

Temperatura Temperatura final inicial

Coeficiente medio de dilatacin lineal para un material dado (Unidades de C-1)

Dilatacin trmica de slidos y lquidos: coeficiente de dilatacin lineal

Para la mayora de las sustancias es positivo, aunque no siempre es as (por ejemplo, la calcita CaCO3 se dilata en una dimensin y se contrae segn otra cuando la temperatura aumenta)

Dilatacin trmica de slidos y lquidos: analoga con la ampliacin de una fotografa

Cuando una sustancia se caliente, por ejemplo una arandela, todas las dimensiones del mismo aumentan (tambin el radio interior de la arandela)

Un agujero de una pieza de un determinado material se dilata de la misma forma que lo hara una pieza slida de ese mismo material y que tuviera la misma forma que el agujero

Dado que las dimensiones lineales de los objetos varan con la temperatura, el volumen y el rea superficial tambin varan

Dilatacin trmica de slidos y lquidos: coeficiente medio de dilatacin volumtrica

Sea un cubo cuyo lado tiene una longitud inicial un volumen inicial y, por lo tanto,

Cuando la temperatura aumenta, la longitud de cada lado aumenta

El nuevo volumen

es

Como

podemos despreciar los dos ltimos sumandos

es el coeficiente medio de dilatacin volumtrica

Frmula vlida independientemente de la forma con tal de que sea la misma en todas direcciones

Dilatacin trmica de slidos y lquidos: coeficiente medio de dilatacin superficial

De forma anloga se puede demostrar que el incremento del rea de un objeto debido a la temperatura viene dado por

es el coeficiente medio de dilatacin superficial

Descripcin macroscpica de un gas ideal

En un gas las fuerzas interatmicas son muy dbiles (incluso pueden considerarse como inexistentes en una buena aproximacin) En un gas, no hay una separacin de equilibrio para los tomos, y por lo tanto, no podemos definir el volumen a una temperatura dada Como consecuencia, no podemos utilizar las expresiones anteriores, puesto que no podemos definir el volumen en el comienzo del proceso Si introducimos un gas en un recipiente, este se expande de manera uniforme hasta ocupar todo el recipiente Por lo tanto, el gas no tiene ni un volumen ni una presin fijas: - volumen: el del recipiente que lo contiene - presin: depende del tamao del recipiente Objetivo: estudiar las propiedades de un gas a presin y temperatura confinado en un recipiente de volumen (ecuacin de estado) ,

Descripcin macroscpica de un gas ideal: definicin de gas ideal

Modelo de gas ideal: Un gas ideal es un conjunto de tomos o molculas que se mueven aleatoriamente, sin ejercer fuerzas entre s y que ocupan una parte despreciable del volumen del recipiente que los contiene

Aproximacin muy buena en el caso de considerar gases con baja densidad

Experimentalmente, la ecuacin de estado de un gas a una presin baja (en la cual la aproximacin de gas ideal funciona bien), es relativamente sencilla

Descripcin macroscpica de un gas ideal: definicin de mol

Podemos expresar la cantidad de gas que hay en un volumen determinado en funcin del nmero de moles

Un mol de una sustancia es la cantidad de sustancia que contiene un nmero de Avogadro de partculas constituyentes

El nmero de moles de una sustancia est relacionado con su masa travs de la expresin donde

es la masa molar de la sustancia.

La masa molar de cada elemento qumico es la masa atmica, expresada en gramos/mol

Descripcin macroscpica de un gas ideal: ecuacin de estado de un gas ideal

Supongamos un gas ideal confinado en un recipiente cilndrico cuyo volumen puede variarse por medio de un mbolo mvil

Informacin experimental:
Ley de Boyle: cuando el gas se mantiene a temperatura constante, la presin es inversamente proporcional al volumen

Ley de Charles y Gay-Lussac: cuando el gas se mantiene a presin constante, el volumen es directamente proporcional a la temperatura Estas dos leyes se resumen en la ecuacin de estado de un gas ideal

Descripcin macroscpica de un gas ideal: ecuacin de estado de un gas ideal

Ecuacin de estado de un gas ideal

Nmero de moles

Temperatura absoluta (K)

Constante universal de los gases (SI)

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas (supuesto ideal) a presin atmosfrica y a una temperatura de 0 C (273 K) es de 22.4 L

Descripcin macroscpica de un gas ideal: ecuacin de estado de un gas ideal

Ecuacin de estado de un gas ideal

Podemos expresar la ley en funcin del nmero total de molculas

donde

es la constante de Boltzmann

Concepto de energa interna

La energa interna es la energa asociada a los componentes microscpicos de un sistema (tomos y molculas) cuando se observan desde un sistema de referencia que est en reposo con respecto al sistema. Incluye las energas cinticas y potencial asociada a los movimientos aleatorios de traslacin, de rotacin, y vibracin de los tomos o molculas que forman el sistema, as como la energa potencial intermolecular

Concepto de calor

El calor es un mecanismo por el que la energa se transfiere entre un sistema y su entorno como consecuencia de una diferencia de temperatura entre ellos. Tambin es la cantidad de energa transferida a travs de ese mecanismo

No tiene sentido utilizar el trmino calor a menos que haya habido una transferencia de energa como consecuencia de una diferencia de temperatura

Unidades de calor
El calor es es una medida de transferencia de energa y, por lo tanto, su unidad en el SI debera de ser el Julio Sin embargo, antes de que los cientficos descubrieran la relacin entre los procesos mecnicos y termodinmicos, el calor se defina en funcin de las variaciones de temperatura que se producan en un objeto

El calora (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de agua de 14.5 C a 15.5 C

Esta definicin de calora (que no hace referencia alguna al agua, sino a una equivalencia entre calora y Julio, se la conoce como equivalente mecnico del calor

Definicin de calor especfico

La cantidad de energa necesaria para elevar un grado la temperatura de un kilogramo de una sustancia cualquiera depende de la sustancia en cuestin Supongamos que se transfiere una cantidad de energa a una masa de una determinada sustancia, cambiando como consecuencia su temperatura en El calor especfico de la sustancia se define como

Las unidades del calor especfico son en el SI (J/kgC) Podemos expresar la cantidad de energa transferida entre un sistema de masa y su entorno en funcin de la variacin de temperatura resultante

Definicin de calor especfico: criterio de signos

Cuando la temperatura aumenta, y se consideran positivos, lo que corresponde a una energa que entra en el sistema

Cuando la temperatura disminuye, y se consideran negativos, lo que corresponde a una energa que sale del sistema

Valores de calor especfico para diferentes sustancias

Experimentalmente, los valores de calor especfico medidos dependen de las condiciones del experimento. En general, las medidas hechas en condiciones de presin constante son diferentes a las medidas realizadas en condiciones de volumen constante. En slidos y lquidos, las diferencias suelen ser menores a unos pocos por-ciento

Como medir el calor especfico: calorimetra

Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido: 1. Aumentar la temperatura de la sustancia hasta un determinado valor 2. Introducir la sustancia en un recipiente que contenga agua de masa conocida y a una temperatura conocida 3. Medir la temperatura de la combinacin cuando se alcanza el equilibrio Si se supone que el recipiente est bien aislado (de manera que no pierda energa en forma de calor ni por ningn otro medio), podemos utilizar el modelo de sistema aislado. A este recipiente se denomina calormetro Principio de conservacin de la energa para este sistema aislado: la energa en forma de calor que transfiere la sustancia ms caliente (de calor especfico desconocido) es igual a la energa que absorbe el agua

Como medir el calor especfico: calorimetra

Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido: Principio de conservacin de la energa para este sistema aislado: la energa en forma de calor que transfiere la sustancia ms caliente (de calor especfico desconocido) es igual a la energa que absorbe el agua

Sustancia cuyo calor especfico desconocemos Calor especfico Masa Temperatura inicial

Agua Calor especfico Masa Temperatura inicial

Temperatura final de equilibrio despus de haber combinado sustancia y agua

Como medir el calor especfico: calorimetra

Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido:

Sustituyendo los valores conocidos en la parte derecha de la ecuacin, podemos calcular el calor especfico de la sustancia

(En este proceso suponemos que la masa de agua es grande, y podemos utilizar un modelo simplificado en el que ignoramos la energa transferida al recipiente)

Calor latente y cambios de fase

Las sustancias sufren normalmente una variacin de temperatura cuando se transfiere energa entre la sustancia y el entorno Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de energa no provoca una variacin en la temperatura Esto puede ocurrir cuando las caractersticas fsicas de la sustancia cambian entre un posible estado y otro (es decir, cuando sufren un cambio de fase)

Cambios de fase comunes: - Fusin: de slido a lquido - Vaporizacin: de lquido a gas - Cambios de estructura cristalina dentro de un slido Todos estos cambios implican un cambio en la energa interna, pero no una variacin de temperatura La energa que se transmite a la sustancia durante la fusin o la vaporizacin se traduce en un aumento de la energa potencial intermolecular a medida que se rompen enlaces, ms que en un movimiento aleatorio de las partculas

Calor latente y cambios de fase

Sustancias diferentes responden de manera diferente a la adicin o substraccin de energa, debido a que su composicin molecular interna es diferente Adems, la cantidad de energa transferida durante un cambio de fase depende de la cantidad de sustancia involucrada Si se requiere una cantidad de energa transferida para producir un cambio de fase en una masa de sustancia, la relacin

Caracteriza una importante propiedad trmica de la sustancia: el calor latente El valor de para una sustancia depende de la naturaleza del cambio de fase, as como de las propiedades de la sustancia

Calor latente y cambios de fase

A partir de la definicin de calor latente, y de nuevo tomando el calor como nuestro mecanismo de transferencia de energa, podemos decir que la transferencia de energa necesaria para que se produzca un cambio de fase en una masa de sustancia es

El signo de la ecuacin anterior debe escogerse de acuerdo con la direccin en la que fluya la energa: - positiva: si se est introduciendo energa en el sistema (por ejemplo, en la fusin de un bloque de hielo para convertirse en agua) - negativa: si se est extrayendo energa del sistema (por ejemplo, en la congelacin de agua lquida para convertirse en hielo)

Calor latente de fusin y calor latente de vaporizacin

El calor latente de fusin es el trmino que se utiliza cuando el cambio de fase en cuestin se refiere a una fusin o a una solidificacin (es decir, una transicin de fase de lquido a slido) Es la energa necesaria para romper todos los enlaces intermoleculares de un kilogramo de una sustancia, de forma que pueda pasar de fase slida a lquida

El calor latente de vaporizacin es el trmino que se utiliza cuando el cambio de fase en cuestin se refiere a una vaporizacin o condensacin (es decir, una transicin de fase de lquido a gas) Es la energa que hay que suministrar a un kilogramo de una sustancia en fase lquida para romper todos los enlaces del lquido de modo que se convierta en gas

Los calores latentes varan significativamente de una sustancia a otra

Valores del calor latente para varias sustancias

Valores del calor latente para varias sustancias

Trabajo en los procesos termodinmicos: variables de estado

En termodinmica, el estado macroscpico de un sistema mediante magnitudes tales como la presin, el volumen, la temperatura y la energa interna. Por eso a estas magnitudes se las denomina como variables de estado. Para cualquier condicin dada del sistema, podemos identificar los valores de las variables de estado Pero, para definirla es necesario darse cuenta de que el estado macroscpico de un sistema slo puede quedar especificado si el sistema se encuentra en equilibrio trmico interno Por ejemplo, en el caso de un gas contenido en un recipiente, el equilibrio trmico interno exige que todas las partes del gas estn a la misma presin y temperatura Las variables de estado son caractersticas de un sistema en equilibrio trmico

Trabajo en los procesos termodinmicos: variables de transferencia

Estas variables slo tienen un valor distinto de cero si tiene lugar un proceso en el que se transfiera energa a travs de los lmites del sistema

No estn asociadas a un estado determinado del sistema, sino a un cambio en el estado del mismo Las variables de transferencia son caractersticas de un proceso en el que se transfiere energa entre un sistema y su entorno

Trabajo en los procesos termodinmicos: trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)
Supongamos un gas en equilibrio trmico contenido en un recipiente cilndrico cerrado mediante un mbolo mvil y sin rozamiento de rea

El gas ocupa un volumen y ejerce una presin uniforme sobre las paredes del cilindro y del mbolo
Supongamos que el gas se comprime cuasi-estticamente (lo suficientemente despacio como para conseguir que el sistema est en equilibrio trmico en todo momento) Cuando una fuerza exterior empuja el mbolo hacia el interior del cilindro (si tomamos el eje y creciendo hacia arriba, la fuerza tendr signo negativo) , desplazndolo una distancia El trabajo realizado sobre el gas

Dado que es la variacin del volumen del gas

Trabajo en los procesos termodinmicos: trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

Si se comprime el gas

es negativo y el trabajo realizado sobre el gas es positivo

Si se expande el gas

es positivo y el trabajo realizado sobre el gas es negativo

Si el volumen permanece constante, el trabajo realizado sobre el gas es cero

Trabajo en los procesos termodinmicos: trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

El trabajo total realizado sobre el gas cuando el volumen vara de

es

Para evaluar esta integral es necesario saber cmo vara la presin en funcin del volumen durante el proceso de expansin

Trabajo en los procesos termodinmicos: trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

En general, la presin no es constante durante el proceso que lleva un gas desde el estado inicial hasta un cierto estado final Si la presin y el volumen son conocidos en caso paso del proceso, podemos dibujar el estado del sistema en cada paso del proceso en un diagrama PV La curva representada es la trayectoria seguida entre los estados inicial y final El trabajo realizado sobre un gas en un proceso cuasi-esttico que lo lleve desde un estado inicial a un estado final es igual al rea (con signo negativo) situada bajo la curva del diagrama PV, evaluada entre los puntos inicial y final

Trabajo en los procesos termodinmicos: trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

Para el caso de la compresin de un gas contenido en un cilindro, el trabajo realizado depende de la trayectoria seguida entre el estado inicial y el estado final

La funcin debe ser conocida

Primera ley de la termodinmica

Es un caso particular de la ley de conservacin de la energa, en la cual: - la nica variacin en la energa de un sistema se produce en su energa interna - los nicos mecanismos de transferencia de energa son el calor y el trabajo

La variacin de la energa interna de un sistema es igual a la suma de la energa transferida a travs de los lmites del sistema por medio de calor y la transferida por medio de trabajo Aunque el calor y el trabajo considerados por separado dependan del camino recorrido para conectar los estados inicial y final, la suma de ambos es independiente, y slo est determinada por los estados inicial y final

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica: proceso adiabtico

En un proceso adiabtico ninguna energa entra o sale del sistema en forma de calor ( )

Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies del mbolo son aislantes perfectos

Ejemplo 2: procesos muy rpidos (la transmisin de energa en forma de calor es un proceso lento)

Cuando se comprime un gas adiabticamente, tanto como son positivos (se realiza un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energa hacia el sistema de modo que su energa interna aumenta. Cuando se expande un gas adiabticamente, es negativa

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica: proceso adiabtico

En un proceso adiabtico ninguna energa entra o sale del sistema en forma de calor ( )

Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies del mbolo son aislantes perfectos

Ejemplo 2: procesos muy rpidos (la transmisin de energa en forma de calor es un proceso lento)

Cuando se comprime un gas adiabticamente, tanto como son positivos (se realiza un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energa hacia el sistema de modo que su energa interna aumenta. Cuando se expande un gas adiabticamente, es negativa

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica: proceso isobrico

Un proceso que se realiza a presin constante se denomina proceso isobrico Si el mbolo puede moverse libremente, la presin del gas que haya en el interior del cilindro se debe a la presin atmosfrica y al peso del mbolo El mbolo puede considerarse como una partcula en equilibrio El trabajo realizado sobre el gas es simplemente el producto de la presin constante por la variacin en el volumen (cambiado de signo)

En un diagrama PV, un proceso isobrico se representa por una lnea horizontal

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica: proceso iscoro

Un proceso en el que el volumen se mantiene constante: proceso iscoro Si fijamos el mbolo para que no se pueda mover El trabajo realizado es cero (ya que el volumen no vara)

En un proceso iscoro, si se suministra energa en forma de calor toda la energa se utiliza en aumentar su energa interna En un diagrama PV, un proceso iscoro se representa por una lnea vertical

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica: proceso isotrmico

Un proceso que se desarrolla a temperatura constante: proceso isotrmico En un gas ideal, la energa interna es funcin nicamente de la temperatura. Si la temperatura es constante

En un proceso isotrmico, cualquier cantidad de energa que se suministre al gas en forma de trabajo abandona el sistema en forma de calor, por lo que la energa interna permanece constante

En un diagrama PV, un proceso isotrmico se representa por una lnea curva

Trabajo realizado sobre un gas ideal en expansin en un proceso isotrmico

Supongamos un gas ideal al que se le permite expandir de forma cuasi-esttica a temperatura constante

El trabajo realizado sobre el gas viene dado por la expresin

Como el gas es ideal y el proceso es cuasiesttico (a temperatura constante)

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica: sistema no aislado en un proceso cclico

Un proceso cclico es aquel que comienza y termina en el mismo estado La variacin de energa interna debe ser cero, ya que la energa interna es una variable de estado y los estados inicial y final son los mismos

Durante un ciclo, la energa en forma de calor suministrada al sistema debe ser igual al opuesto del trabajo realizado sobre el sistema

El trabajo neto realizado en un ciclo es igual al rea delimitada por la trayectoria que representa el proceso en un diagrama PV

Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Primer principio de la termodinmica es una forma de la ley de conservacin de la energa

Sin embargo, no nos dice nada acerca de por qu fenmenos que no violan ese principio, no ocurren de manera espontnea

Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa interna en otras formas tiles de energa (por ejemplo, energa cintica)

En general, una mquina trmica conduce una sustancia de trabajo a travs de procesos cclicos durante los cuales: 1. Se extrae energa de un foco de mayor temperatura 2. La mquina realiza un trabajo 3. La mquina cede energa a un foco de menor temperatura

Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Ejemplo de mquina trmica: una mquina de vapor

En general, una mquina trmica conduce una sustancia de trabajo (agua) a travs de procesos cclicos durante los cuales: 1. Se extrae energa de un foco de mayor temperatura (se necesita un fuego, foco de mayor temperatura, para convertir el agua lquida en vapor de agua en el interior de una caldera) 2. La mquina realiza un trabajo (el vapor de agua se expande contra un mbolo, realizando un trabajo) 3. La mquina cede energa a un foco de menor temperatura (se condensa el vapor con agua de refrigeracin, el foco de menor temperatura, y se devuelve a la caldera)

Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Ejemplo de mquina trmica: una mquina de vapor

En general, una mquina trmica conduce una sustancia de trabajo (agua) a travs de procesos cclicos durante los cuales: 1. Se extrae energa de un foco de mayor temperatura (se necesita un fuego, foco de mayor temperatura, para convertir el agua lquida en vapor de agua en el interior de una caldera) 2. La mquina realiza un trabajo (el vapor de agua se expande contra un mbolo, realizando un trabajo) 3. La mquina cede energa a un foco de menor temperatura (se condensa el vapor con agua de refrigeracin, el foco de menor temperatura, y se devuelve a la caldera)

Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Representacin esquemtica de una mquina trmica La mquina absorbe una cantidad de energa del foco caliente La mquina realiza un trabajo o lo que es lo mismo, sobre la mquina se realiza un trabajo negativo

La mquina cede una energa

al foco fro

Puesto que la sustancia de trabajo recorre un ciclo, sus energas inicial y final son iguales

Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Representacin esquemtica de una mquina trmica

El trabajo realizado por una mquina trmica es igual a la energa neta absorbida por la mquina

Si la sustancia de trabajo es un gas, el trabajo neto realizado por la mquina en un proceso cclico es el rea encerrada por la curva que representa el proceso en un diagrama PV

Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Representacin esquemtica de una mquina trmica El rendimiento trmico de una mquina trmica se define como el cociente entre el trabajo neto realizado por la mquina y la energa absorbida del foco caliente durante un ciclo

Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Representacin esquemtica de una mquina trmica El rendimiento trmico de una mquina trmica se define como el cociente entre el trabajo neto realizado por la mquina y la energa absorbida del foco caliente durante un ciclo

En una mquina perfecta, el rendimiento sera del 100%. Es decir, y

En una mquina trmica de rendimiento perfecto tendra que ceder en forma de trabajo mecnico toda la energa que absorbe

Mquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Segunda ley de la termodinmica: Es imposible construir una mquina trmica que, funcionando de manera cclica, slo produzca el efecto de absorber energa de un foco y convertirla en igual cantidad de trabajo

La mquina imposible

Procesos reversibles e irreversibles

Proceso reversible: aquel para el cual el sistema puede devolverse a las condiciones iniciales a lo largo del mismo camino y, para el cual cada punto a lo largo de dicho camino est en equilibrio trmico.

Proceso irreversible: aquel que no cumple estas condiciones

Todos los procesos reales son irreversibles

La mquina de Carnot

Cul es la mquina ms eficiente posible?

Una mquina trmica operando en un ciclo reversible ideal (denominado ciclo de Carnot) entre dos reservorios de energa es la mquina ms eficiente posible

El trabajo neto realizado por una sustancia de trabajo conducida a travs del ciclo de Carnot es el mximo trabajo posible para una cantidad dada de energa, suministrada a la sustancia a la temperatura mas alta

El ciclo de Carnot

Supondremos que la sustancia de trabajo es un gas ideal contenido en un cilindro con un mbolo mvil en un extremo

Las paredes del cilindro y el mbolo son aislantes trmicos

El ciclo consta de cuatro etapas, todas ellas reversibles: - dos procesos adiabticos - dos procesos isotrmicos

El ciclo de Carnot

Supondremos que la sustancia de trabajo es un gas ideal contenido en un cilindro con un mbolo mvil en un extremo

Las paredes del cilindro y el mbolo son aislantes trmicos

El ciclo consta de cuatro etapas, todas ellas reversibles: - dos procesos adiabticos - dos procesos isotrmicos

El ciclo de Carnot: proceso 1:

Expansin isotrmica a temperatura
El gas se pone en contacto con un foco trmico a temperatura
Durante el proceso el gas absorbe una energa en forma de calor del foco trmico a travs de la base del cilindro El gas realiza un trabajo en elevar el mbolo empleado

El ciclo de Carnot: proceso 2:

Expansin adiabtica
La base del cilindro se reemplaza por un material aislante trmico y el gas se expande adiabticamente (ninguna energa entra o sale del sistema en forma de calor)
Durante el proceso, la temperatura baja de a

El gas realiza un trabajo , empleado en elevar el mbolo

El ciclo de Carnot: proceso 3:

Compresin isotrmica
El gas se pone en contacto trmico con un foco trmico a temperatura y se comprime isotrmicamente a esa temperatura
El gas cede una energa al foco trmico

El trabajo realizado sobre el gas es

El ciclo de Carnot: proceso 4:

Compresin adiabtica
La base del cilindro se reemplaza una vez ms por una pared de material aislante trmico y el gas se comprime adiabticamente
La temperatura del gas aumenta hasta

El trabajo realizado sobre el gas es

El ciclo de Carnot: Eficiencia:

Para un ciclo como este, Carnot demostr que

El rendimiento trmico de una mquina de Carnot es

Cualquier mquina real tiene menor rendimiento que la mquina de Carnot, porque todas ellas operan de forma irreversible para completar un ciclo en un periodo de tiempo breve

El ciclo de Carnot: Eficiencia:

Para un ciclo como este, Carnot demostr que

El rendimiento trmico de una mquina de Carnot es

La eficiencia es cero si La eficiencia aumenta al aumentar Eficiencia mxima para Tercer principio de la termodinmica Es imposible alcanzar el cero absoluto de temperaturas. Costara una cantidad de energa infinita y disminuir