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21.1 21.2 21.3 21.4 21.5 Potenciales de electrodo y su medida. Potenciales estndar de electrodo. Ecel, G, y Keq. Ecel en funcin de las concentraciones. Bateras y pilas: obtencin de electricidad por medio de reacciones qumicas. 21.6 Corrosin: clulas voltaicas no deseadas. 21.7 Electrlisis: produccin de reacciones no espontneas. 21.8 Procesos industriales de electrlisis. Atencin a Potenciales de membrana.
Qumica General: Captulo 21 Pearson Educacin, S.A.
Cu2+(aq) + 2 Ag(s)
No hay reaccin
Semiclula electroqumica
nodo
Ctodo
Terminologa
Fuerza electromotriz, Ecel.
El voltaje de una clula o el potencial de clula.
Terminologa
Ecel = 1,103 V
Pearson Educacin, S.A.
Terminologa
Clulas galvnicas:
Producen electricidad como resultado de reacciones qumicas espontneas.
Clulas electrolticas:
Se utiliza electricidad para llevar a cabo una transformacin qumica no espontnea.
Pareja, M|Mn+:
Un par de especies relacionadas por una variacin en el nmero de e-.
Pt|H2(g, 1 bar)|H+(a = 1)
Parejas de reduccin
Cu2+(1M) + 2 e- Cu(s) ECu2+/Cu = ?
Pt|H2(g, 1 bar)|H+(a = 1) || Cu2+(1 M)|Cu(s) Ecel = 0,340 V nodo Ctodo Potencial estndar de una clula: la diferencia de potencial o voltaje de una clula formada por dos electrodos estndar.
ECu2+/Cu = +0,340 V
H2(g, 1 atm) + Cu2+(1 M) H+(1 M) + Cu(s)
Qumica General: Captulo 21
Ecel = 0,340 V
Pearson Educacin, S.A.
nodo
ctodo
ctodo
nodo
Pearson Educacin, S.A.
Fe3+(aq) + 3e- Fe2+(aq) EFe3+/Fe2+ = 0,771 V G = -0,771 J Fe3+(aq) + 3e- Fe(s) EFe3+/Fe = +0,331 V G = +0,109 V
Cambio espontneo
G < 0 para el cambio espontneo. Por tanto, Ecel > 0 porque Gcel = -nFEcel. Ecel > 0.
La reaccin tiene lugar de forma espontnea en sentido directo para las condiciones indicadas.
Ecell = 0.
La reaccin est en equilibrio para las condiciones indicadas.
Ecell < 0.
La reaccin tiene lugar de forma espontnea en sentido inverso para las condiciones indicadas.
Qumica General: Captulo 21 Pearson Educacin, S.A.
2 H+(aq) + M(s) H2(g) + M2+(aq) Ecel = EH+/H2 - EM2+/M = -EM2+/M Cuando EM2+/M < 0, Ecel > 0. Por tanto, G < 0. Los metales con potenciales de reduccin negativos reaccionan con los cidos.
Qumica General: Captulo 21 Pearson Educacin, S.A.
Ecel =
ln Keq
RT Ecel = Ecel ln Q nF
Convertimos a log10 y calculamos las constantes.
Ejemplo 21.8
Aplicacin de la ecuacin de Nernst para determinar Ecel.
Cul es el valor de Ecel para la pila voltaica representada en la siguiente figura y cuyo diagrama se da a continuacin?
Ejemplo 21.8
Ecel = Ecel 0,0592 V log Q n
Clulas de concentracin
Dos semiclulas con idnticos electrodos pero con concentraciones inicas diferentes. Pt|H2 (1 atm)|H+(x M)||H+(1,0 M)|H2(1 atm)|Pt(s) 2 H+(1 M) + 2 e- H2(g, 1 atm) H2(g, 1 atm) 2 H+(x M) + 2 e2 H+(1 M) 2 H+(x M)
Clulas de concentracin
0,0592 V Ecel = Ecel log Q n Ecel = Ecel Ecel = 0 0,0592 V n
2 H+(1 M) 2 H+(x M)
x2 log 2 1
0,0592 V 2
x2 log 1
Medida de Ksp
Ag|Ag+(satd AgI)||Ag+(0,10 M)|Ag(s) Ag+(0,100 M) + e- Ag(s) Ag(s) Ag+(satd) + eAg+(0,100 M) Ag+(satd M)
Ejemplo 21.10
Utilizacin de una clula voltaica para determinar Ksp de un soluto poco soluble.
Calcule Ksp para el AgI con los datos suministrados para la reaccin. AgI(s) Ag+(aq) + I-(aq)
Representemos por x el valor de [Ag+] en una disolucin saturada de ioduro de plata: Ag+(0,100 M) Ag+(satd M)
Ecel = Ecel -
0,0592 V
n
log Q = Ecel -
0,0592 V
log
Ejemplo 21.10
[Ag+]satd AgI 0,0592 V Ecel = Ecel log [Ag+]0,10 M disol n x 0,0592 V Ecel = Ecel log 0,100 n
0,417 = 0 -
0,0592 V 1
Ksp = x2 = 8,310-17
Pearson Educacin, S.A.
Bateras secundarias:
La reaccin de la clula puede invertirse, haciendo pasar electricidad a travs de la batera (cargndola).
Pila seca
Oxidacin: Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e2 MnO2(s) + H2O(l) + 2 e- Mn2O3(s) + 2 OH-
Reduccin:
Reaccin cido-base:
La reaccin de oxidacin se puede concebir en dos pasos: Zn(s) Zn2+(aq) + 2 eZn2+(aq) + 2 OH- Zn (OH)2(s) Zn (s) + 2 OH- Zn (OH)2(s) + 2 e-
Batera de plomo
Reduccin: PbO2(s) + 3 H+(aq) + HSO4-(aq) + 2 e- PbSO4(s) + 2 H2O(l) Oxidacin: Pb (s) + HSO4-(aq) PbSO4(s) + H+(aq) + 2 ePbO2(s) + Pb(s) + 2 H+(aq) + HSO4-(aq) 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l) Ecel = EPbO2/PbSO4 - EPbSO4/Pb = 1,74 V (-0,28 V) = 2,02 V
Zn(s),ZnO(s)|KOH(satd)|Ag2O(s),Ag(s)
Ecel = 1,8 V
Pearson Educacin, S.A.
Clula de nquel-cadmio
Clulas de combustible
O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- 4 OH-(aq)
2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) Ecel = EO2/OH- - EH2O/H2 = 0,401 V (-0,828 V) = 1,229 V = G/ H = 0,83
Qumica General: Captulo 21 Pearson Educacin, S.A.
Bateras de aire
2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(l) 2 Fe2+(aq) + 4 OH-(aq) Ecel = 0,841 V En disolucin cida: O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e- 4 H2O (aq)
Qumica General: Captulo 21
EO2/OH- = 1,229 V
Pearson Educacin, S.A.
Corrosin
Clula electroltica:
Zn2+(aq) + Cu(s) Zn(s) + Cu2+(aq) EO2/OH- = -1,103 V
Depsito electroltico
Proceso cloro-sosa
Potencial de Nernst,
Practicar con las tcnicas adecuadas y pedir consejo a personas con experiencia.
Qumica General: Captulo 21 Pearson Educacin, S.A.